2,6-diisopropyl-N-(2-methoxyphenyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-diisopropyl-N-(2-methoxyphenyl)aniline
• 英文别名: N-(2-methoxyphenyl)-2,6-diisopropylaniline；N-(2-methoxyphenyl)-2,6-di(propan-2-yl)aniline
• 化学式: C₁₉H₂₅NO
• 分子量: 283.414
• InChiKey: BMNFWORPXPRPFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醚 、 2,6-二异丙基苯胺 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2,2-二甲基丙基)膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以83%的产率得到2,6-diisopropyl-N-(2-methoxyphenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Trineopentylphosphine：Buchwald-Hartwig胺化反应和Suzuki-Miyaura反应中需要立体构型的偶联物的结构柔性配体

  摘要：

  三叔戊基膦（TNpP）与钯的结合为空间受限的芳族溴化物和氯化物与空间受阻的苯胺衍生物的布赫瓦尔德-哈特维格偶联提供了一种高效的催化剂。即使两个底物都包含2，6-二异丙基取代基，也可获得优异的产率。值得注意的是，反应速率与底物的空间需求成反比。Pd（TNpP）2，[Pd（4- t -Bu-C 6 H 4）（TNpP）（μ-Br）] 2和[Pd（2-Me-​​C 6 H 4）的X射线晶体结构（TNpP）（μ-Br）] 2被报道。这些结构表明，TNpP配体的构象柔韧性在允许催化剂偶联受阻底物方面起着关键作用。Pd / TNpP系统对受阻芳基溴化物的Suzuki偶联也显示出良好的活性。

  DOI：

  10.1021/jo400435z

文献信息

• Effect of Aryl Ligand Identity on Catalytic Performance of Trineopentylphosphine Arylpalladium Complexes in <i>N</i>-Arylation Reactions
  作者：Huaiyuan Hu、Corrie E. Burlas、Sabrina J. Curley、Tomasz Gruchala、Fengrui Qu、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00140

  日期：2020.10.26

  A series of air-stable [(Np3P)Pd(Ar)Br]2 (Np = neopentyl) and (Np3P)Pd(Ar)(amine)Br complexes (amine = morpholine and isobutylamine) have been prepared and tested as precatalysts for the coupling of sterically demanding aryl bromides and aniline derivatives. The complexes are more active than the catalyst generated in situ from Pd2(dba)3 and PNp3. Increasing steric demand of the aryl group on palladium

  制备了一系列空气稳定的[（Np 3 P）Pd（Ar）Br] 2（Np =新戊基）和（Np 3 P）Pd（Ar）（胺）Br配合物（胺=吗啉和异丁胺），并且经测试可作为位阻芳基溴化物和苯胺衍生物偶联的前催化剂。该络合物比由Pd 2（dba）3和PNp 3原位产生的催化剂更具活性。钯上芳基空间需求的增加与催化剂活性的提高有关。[（Np 3 P）Pd（2,6-Me 2 C 6 H 3）Br] 2催化的反应与使用Pd 2（dba）3 / PNp 3的那些相比，在更低的温度下以更高的收率有效地发生。与[（Np 3 P）Pd（Ar）Br] 2络合物相比，胺加合物的反应速率和转化率更低。胺加合物的较低活性似乎是由缓慢的碱促进的还原消除产生的，从而产生催化活性的LPd（0）物质。
• Mixed er-NHC/phosphine Pd(<scp>ii</scp>) complexes and their catalytic activity in the Buchwald–Hartwig reaction under solvent-free conditions
  作者：Alexandra A. Ageshina、Grigorii K. Sterligov、Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Gleb A. Chesnokov、Pavel S. Gribanov、Elizaveta K. Melnikova、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko、Maxim V. Bermeshev

  DOI：10.1039/c9dt00216b

  日期：——

  A series of novel (NHC)PdCl2-PR3 complexes were synthesized and fully characterized by 1H, 13C, 31P NMR and FT-IR spectroscopy. These complexes showed high catalytic activity toward solvent-free Buchwald–Hartwig amination. Both primary and secondary amines were efficiently utilized under the same reaction conditions. The solvent-free synthesis of valuable N-aryl carbazoles and similar N-heterocyclic

  合成了一系列新颖的（NHC）PdCl 2 -PR 3配合物，并通过1 H，13 C，31 P NMR和FT-IR光谱进行了全面表征。这些配合物对无溶剂的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化显示出很高的催化活性。在相同的反应条件下，伯胺和仲胺均得到有效利用。描述了有价值的N-芳基咔唑和类似的N-杂环体系的无溶剂合成。
• (<i>t</i>-Bu)₂PNP(<i>i</i>-BuNCH₂CH₂)₃N:  New Efficient Ligand for Palladium-Catalyzed C−N Couplings of Aryl and Heteroaryl Bromides and Chlorides and for Vinyl Bromides at Room Temperature
  作者：Ch. Venkat Reddy、Jesudoss V. Kingston、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo702367k

  日期：2008.4.1

  chlorides possessing base-sensitive substituents (nitro, ester, and keto) provide coupling products with bulky aryl amines in good to excellent yields. Aryl halides possessing other functional groups including cyano, amino, trifluoromethyl, and phenol, coupled with equal ease, producing highly functionalized amines in good to excellent yields. Moreover, an aryl chloro group can be preserved in the presence

  通过使用Pd（OAc）2，Cs 2 CO 3或NaOH，以及新的配体（t -Bu）2 PN P（i-BuNCH 2 CH 2）3 N（3a），具有碱敏感取代基（硝基，酯和酮）的电子形式多样的芳基溴化物和氯化物阵列，可提供丰满的芳基胺类化合物，并具有良好的收率和优异的收率。具有其他官能团（包括氰基，氨基，三氟甲基和苯酚）的芳基卤化物同等容易地偶联，从而以良好或优异的收率生产出高度官能化的胺。此外，在我们的反应条件下，在溴取代基的存在下可以保留芳基氯基。中银保护的胺类也有效参与。杂环溴化物和氯化物与胺进行干净的偶联，收率很高。我们协议的一个重要优势是使用了比以前报道的钯含量更低的钯含量，同时又不影响产量。空气稳定的钯络合物（η3-肉桂基）PdCl·（3a）（5）也成功地用于C-N偶联反应中，而巴豆基类似物的疗效较差。在图3a /钯（OAC）2催化剂体系促进，对于第一次，与各种胺，以产生亚胺和烯胺的乙烯基溴化物的有效耦合室温。
• Flexible Steric Bulky Bis(Imino)acenaphthene (BIAN)-Supported N-Heterocyclic Carbene Palladium Precatalysts: Catalytic Application in Buchwald–Hartwig Amination in Air
  作者：Xiao-Bing Lan、Yinwu Li、Yan-Fang Li、Dong-Sheng Shen、Zhuofeng Ke、Feng-Shou Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02867

  日期：2017.3.17

  well-defined palladium complexes were found to be excellent precatalysts for Buchwald–Hartwig amination of aryl chlorides with amines in air. The electronic effect of the Pd-PEPPSI complexes and the effect of ancillary pyridine ligands were evaluated, among which complex C3 exhibited the most efficiency. It was demonstrated that the cross-coupling products were obtained in excellent yields in the presence

  为了实现与柔性空间体积策略温和的反应条件下有效的钯催化的交叉耦合反应，一系列的Pd-PEPPSI的（PEPPSI：吡啶增强预催化剂制备，稳定化，和起始）络合物C1 - C6被合成和表征，其中不对称的柔性空间本体被引入到萘基骨架的N-芳基上。这些良好定义的钯络合物是在空气中用胺进行布赫瓦尔德-哈特维格胺化芳基氯化物的极好预催化剂。评估了Pd-PEPPSI配合物的电子效应和辅助吡啶配体的效应，其中配合物C3表现出最高的效率。结果表明，在钯含量为0.5-0.1 mol％的情况下，以优异的产率获得了交叉偶联产物。各种芳基氯化物和杂芳基氯化物以及各种胺均相容。芳基氯的氧化加成被证明是催化循环中决定速率的步骤。可以通过将供电子基团引入Pd-PEPPSI配合物中来增强催化活性。这种类型的Pd-PEPPSI预催化剂显示出迄今为止最具挑战性的C–N交叉偶联反应的效率，该反应不需要无水和惰性气氛保护，表明灵活
• Synthesis and X-ray Structure Determination of Highly Active Pd(II), Pd(I), and Pd(0) Complexes of Di(<i>tert</i>-butyl)neopentylphosphine (DTBNpP) in the Arylation of Amines and Ketones
  作者：Lensey L. Hill、Jason L. Crowell、Strudwick L. Tutwiler、Nicholas L. Massie、C. Corey Hines、Scott T. Griffin、Robin D. Rogers、Kevin H. Shaughnessy、Gabriela A. Grasa、Carin C. C. Johansson Seechurn、Hongbo Li、Thomas J. Colacot、Joe Chou、Christopher J. Woltermann

  DOI：10.1021/jo101187q

  日期：2010.10.1

  p-chlorotoluene and p-bromoanisole at a substrate/catalyst loading of 100/1. At lower substrate/catalyst loading (1000/1), the conversions were lower but comparable to that of Pd(t-Bu3P)2. In many cases, the tri-tert-butylphosphine (TTBP) based Pd(I) dimer, [Pd(μ-Br)(TTBP)]2, stood out to be the most reactive catalyst under identical conditions for the enolate arylation. Interestingly, the air-stable Pd(I)

  空气-稳定的复合物的Pd（η 3 -烯丙基）（DTBNpP）氯（DTBNpP =二（叔丁基）新戊基）用作高效预催化剂用于使用与产量温和条件下芳基溴化物和氯化物胺和烯醇化物的芳基化从74％到98％不等。芳基溴化物的胺化反应进行了使用1-2摩尔％的Pd（η 3 -烯丙基）（DTBNpP）氯在23-50℃下，而不需要排除氧气或湿气。的C-N的芳基氯的偶合发生在相对较低的温度下（80-100℃），并且使用的Pd（η催化剂装载（1摩尔％）3 -烯丙基）（DTBNpP）氯预催化剂比从原位产生的催化剂DTBNpP和Pd 2（dba）3（100-140°C，2-5 mol％Pd）。在相同条件下，其他基于Pd（DTBNpP）2的络合物（Pd（DTBNpP）2和Pd（DTBNpP）2 Cl 2）是无效的预催化剂。Pd（DTBNpP）2和Pd（DTBNpP）2 Cl 2预催化剂在对苯甲酰苯与对氯甲苯和对溴苯甲醚