1,4:3,6-dianhydro-2,5-bis(diphenylphosphino)-D-mannitol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 1,4:3,6-dianhydro-2,5-bis(diphenylphosphino)-D-mannitol
• 英文别名: [(3R,3aS,6R,6aS)-6-diphenylphosphanyloxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxy-diphenylphosphane
• 化学式: C₃₀H₂₈O₄P₂
• 分子量: 514.497
• InChiKey: BMPMGVAZFSQDQD-SKKKGAJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 1,4:3,6-dianhydro-D-mannitol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,4:3,6-dianhydro-2,5-bis(diphenylphosphino)-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric allylation of aldehydes with chiral platinum phosphinite complexes

  摘要：

  Platinum phosphinite complexes made from chiral diols catalyze the enantioselective allylation of cinnamaldehyde. This reaction proceeds with better yields at shorter reaction times in the presence of acetic acid. Enantiomeric excesses were greater when reactions were carried out with phosphinite ligands having hydrogen bond donors or acceptors. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.09.027
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-N-(1-(4-甲氧基苯基)亚乙基)苯胺 在 [Ir(1,5-cyclooctadiene)]PF₆ 1,4:3,6-dianhydro-2,5-bis(diphenylphosphino)-D-mannitol 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 N-(1-(4-methoxyphenyl)ethyl)aniline 、 (-)-N-phenyl-N-(1-(4-methoxyphenyl)ethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  手性二膦酸ddppm-铱配合物：常压下有效的不对称亚胺加氢

  摘要：

  制备了[Ir（ddppm）（COD）] X类型的配合物，并在一系列亚胺底物的不对称氢化中进行了测试。与已知的铱催化剂相反，ddppm络合物在大气氢压下形成有效的催化剂，而在较高的压力下，系统的催化活性急剧降低。根据反应条件，以高收率和对映选择性（80-94％ee）将N-芳基丙氨酸（Ar'NCMeAr）氢化为相应的仲胺。与[BF 4 ] -和[PF 6 ] -相反络合物，配位阴离子（如氯离子）未形成活性Ir-ddppm加氢催化剂。阳离子Ir-ddppm加氢系统在氯化溶剂中的性能良好，而配位溶剂会使系统失活。在常压下，[Ir（ddppm）（COD）] PF 6与分子氢的反应形成了二聚和三聚的Ir（III）多元醇配合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505276

文献信息

• Phosphinite-Phosphine Oxide Isomerization of Diphenylphosphinite Derivatives of 1,4:3,6-Dianhydro-D-mannitol
  作者：G. I. Kurochkina、N. O. Soboleva、L. K. Vasyanina、M. K. Grachev、E. E. Nifant’ev

  DOI：10.1007/s11176-005-0171-8

  日期：2005.1

  Phosphorylation of 1,4:3,6-dianhydro-D-mannitol with diphenylphosphinous chloride provided a bisphosphinite derivative that, unlike what is observed in the phosphorylation with phosphorous chlorides and amides, undergoes fast phosphinite-phosphine oxide isomerization. The monophosphinite derivative, in addition, is strongly dephosphorylated. The effect of the solvents and amines (HCl acceptors) on the phosphinite-phosphine oxide isomerization is studied.

  用二苯基氯化膦对 1,4:3,6-二氢-D-甘露醇进行磷化，可得到一种双膦衍生物，与用氯化膦和酰胺进行磷化时观察到的情况不同，这种衍生物会快速发生膦-氧化膦异构化。此外，单膦衍生物也会发生强烈的去磷酸化反应。研究了溶剂和胺（HCl 受体）对亚磷酸-氧化膦异构化的影响。