(S)-(E)-2-methyl-N-(pyridin-3-ylmethylene)propane-2-sulfinamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (S)-(E)-2-methyl-N-(pyridin-3-ylmethylene)propane-2-sulfinamide
• 英文别名: (S,E)-2-methyl-N-(pyridin-3-ylmethylene)propane-2-sulfinamide；(S)-2-Methyl-N-(pyridin-3-ylmethylene)-propane-2-sulfinamide；(NE,S)-2-methyl-N-(pyridin-3-ylmethylidene)propane-2-sulfinamide
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂OS
• 分子量: 210.3
• InChiKey: BMQNAHRVOYMEED-BCNIOPEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-2-methyl-N-(pyridin-3-ylmethylene)propane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 乙醇 、 phenyl-λ³-iodanediyl bis(3-chlorobenzoate) 、 硫酸 、 碘 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 D-(+)-尼古丁
  参考文献：
  名称：

  通过碘介导的霍夫曼-洛夫勒反应对尼古丁的对映选择性合成

  摘要：

  已经开发了碘介导的霍夫曼-洛夫勒反应，该反应使基于这种合成方法的尼古丁的首次对映选择性合成成为可能。详细探讨了游离吡啶核对所涉及的亲电子碘试剂的影响。最终合成在容许游离吡啶核的中等反应条件下进行。相同的合成序列也适用于具有更高取代吡啶核的许多衍生物，包括联吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03909
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 硼酸三异丙酯 作用下， 反应 17.0h， 以92%的产率得到(S)-(E)-2-methyl-N-(pyridin-3-ylmethylene)propane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  硼酸三异丙酯介导的N-亚磺酰基亚胺的形成

  摘要：

  硼酸三异丙酯使醛与亚磺酰胺缩合，生成N-亚磺酰基亚胺。该反应适合于1°，2°和3°烷基醛，以及芳基，杂芳基和α，β-不饱和醛。除叔丁烷亚磺酰胺外，缩合反应还与4-甲苯亚磺酰胺和2,4,6-三异丙基苯基亚磺酰胺有效。该方案在均相反应条件下进行，不需要不溶试剂或副产物的反应后过滤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.063

文献信息

• Synthesis of enantiomerically pure aryl, hetero aryl and alkyl sulfinimides catalyzed by recyclable tungstophosphoric acid
  作者：S. Srinath、S. Ramu、S. Elavarasan、D. Paradesi、R. Mohan Kumar、K. Ilango、B. Baskar

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.06.035

  日期：2017.12

  A simple and efficient procedure was developed for the preparation of a variety of aryl, hetero aryl and alkyl N-sulfinylimines (2b-2u) with excellent yields (85–94%) using tungstophosphoric acid as catalyst. Also, this new synthetic protocol features high conversion, shorter reaction time, a straight forward and simple work up procedure. Catalyst was recycled for 10 times without much loss in activity

  开发了一种简单有效的方法，使用钨磷酸作为催化剂，可制备多种芳基，杂芳基和烷基N-亚磺酰亚胺（2b-2u），并具有优异的收率（85-94％）。而且，这种新的合成方案具有高转化率，更短的反应时间，简单明了的后处理程序。催化剂循环使用了10次，活性没有太大损失，并且以克为单位进行了放大，收率很高。因此，它非常适用于工业规模放大过程。
• Triisopropyl borate mediated N -sulfinyl imine formation
  作者：Michael D. Visco、Jonathan T. Reeves、Maurice A. Marsini、Ivan Volchkov、Carl A. Busacca、Anita E. Mattson、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.063

  日期：2016.4

  Triisopropyl borate effects the condensation of aldehydes with sulfinamides to give N-sulfinyl imines. The reaction is amenable to 1°, 2°, and 3° alkyl aldehydes, as well as aryl, heteroaryl, and α,β-unsaturated aldehydes. In addition to tert-butanesulfinamide, the condensation is also effective with 4-toluenesulfinamide and 2,4,6-triisopropylphenylsulfinamide. This protocol proceeds under homogeneous

  硼酸三异丙酯使醛与亚磺酰胺缩合，生成N-亚磺酰基亚胺。该反应适合于1°，2°和3°烷基醛，以及芳基，杂芳基和α，β-不饱和醛。除叔丁烷亚磺酰胺外，缩合反应还与4-甲苯亚磺酰胺和2,4,6-三异丙基苯基亚磺酰胺有效。该方案在均相反应条件下进行，不需要不溶试剂或副产物的反应后过滤。
• KHSO₄-Mediated Condensation Reactions of <i>tert</i>-Butanesulfinamide with Aldehydes. Preparation of <i>tert</i>-Butanesulfinyl Aldimines
  作者：Yong Qin、Zhiyan Huang、Min Zhang、Yin Wang

  DOI：10.1055/s-2005-865234

  日期：——

  tert-butanesulfinyl aldimines 1 were prepared by direct condensation of chiral tert-butanesulfinamide 3 with aldehydes 2 in high yields in the presence of KHSO 4 . The main advantage of KHSO 4 is that it is applicable to the condensation reactions of a variety of aldehydes, including electron deficient and electron rich (hetereo)aromatic aldehydes, as well as aliphatic aldehydes.

  通过手性叔丁烷亚磺酰胺 3 与醛 2 在 KHSO 4 存在下以高收率直接缩合制备光学纯的叔丁烷亚磺酰醛亚胺 1。KHSO 4 的主要优点是它适用于各种醛的缩合反应，包括缺电子和富电子（杂）芳香醛，以及脂肪醛。
• A General Method for Imine Formation Using B(OCH₂CF₃)₃
  作者：Jonathan T. Reeves、Michael D. Visco、Maurice A. Marsini、Nelu Grinberg、Carl A. Busacca、Anita E. Mattson、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00949

  日期：2015.5.15

  Tris(2,2,2-trifluoroethyl)borate [B(OCH2CF3)(3)] was found to be a mild and general reagent for the formation of a variety of imines by condensation of amides or amines with carbonyl compounds. N-Sulfinyl, N-toluenesulfonyl, N-(dimethylamino)sulfamoyl, N-diphenylphosphinoyl, N-(alpha-methylbenzyl), and N-(4-methoxyphenyl) aldimines are all accessible using this reagent at room temperature. The reactions are operationally simple, and the products are obtained without special workup or isolation procedures.
• Asymmetric Vinylogous Aza-Darzens Approach to Vinyl Aziridines
  作者：Isaac Chogii、Pradipta Das、Michael D. Delost、Mark N. Crawford、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02074

  日期：2018.8.17

  A new asymmetric approach to assemble cis-vinyl aziridines is reported. A reaction of strategically substituted dienolates, decorated with a gamma-leaving group, with chiral sulfinimines afforded chiral vinyl aziridine products in good to excellent yields. This is the first systematic study toward the realization of a useful asymmetric vinylogous aza-Darzens reaction. The reaction is initiated by a syn-selective addition, affording cis-vinyl aziridine products after displacement of bromide. The low syn-diastereoselectivity is attributed to competing retro-Mannich pathways.