methyl 4-(3-oxohexyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-oxohexyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(3-oxohexyl)benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: BPKUHWJVRQVCMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-己酮 、 4-碘苯甲酸甲酯 在 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 溶剂黄146 、 聚甘氨酸 作用下， 反应 36.0h， 以60%的产率得到methyl 4-(3-oxohexyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  使用瞬态导向基团对 C(sp3)-H 键进行功能化

  摘要：

  氨基酸可以为钯提供帮助 铑和钯 (Pd) 等金属擅长激活惰性碳氢键，使其具有有用的反应性。为了正确定位，它们通常需要附近氧或氮基团的帮助。然而，附加和去除这些导向基团会降低化学合成的效率。张等人。表明氨基酸可以在 Pd 催化的芳烃与醛或酮的偶联中充当临时导向基团。通过可逆地结合这些后一种底物，足够长的时间来进行 Pd 催化，氨基酸消除了对更费力的定向基团操作的需要。科学，这个问题 p。252 氨基酸可以与醛和酮可逆地络合，以指导钯催化形成碳-碳键。邻近驱动的金属化已被广泛用于实现碳氢（C-H）键活化的反应性和选择性。尽管在开发更有效和实用的导向组方面取得了实质性的进步，但它们的化学计量安装和移除限制了效率，而且通常也限制了适用性。在这里，我们报告了一种氨基酸试剂的开发，该试剂通过亚胺形成与醛和酮在原位可逆反应，作为激活惰性 C-H 键的瞬时导向基团。在钯催化剂和催化量的氨基酸存在下，广泛的醛和酮在

  DOI：

  10.1126/science.aad7893

文献信息

• Palladium-Catalyzed β-C(sp³)–H Arylation of Aliphatic Ketones Enabled by a Transient Directing Group
  作者：Yangyang Wang、Gaorong Wu、Xiaobo Xu、Binghan Pang、Shaowen Liao、Yafei Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00646

  日期：2021.5.21

  The direct arylation of aliphatic ketones has been developed via Pd-catalyzed β-C(sp3)–H bond functionalization with 2-(aminooxy)-N,N-dimethylacetamide as a novel transient directing group (TDG), which showed remarkable directing ability to generate arylated products in moderate to good yields. Furthermore, the reaction can tolerate abundant substrate of ketones and aryl iodides. This study expands

  脂族酮的直接芳基化反应是通过Pd催化的β-C（sp 3）-H键功能化，以2-（氨基氧基）-N，N-二甲基乙酰胺作为新型的瞬态导向基团（TDG），这表明了出色的导向作用产生中等至良好产量的芳基化产品的能力。此外，该反应可以耐受酮和芳基碘的丰富底物。这项研究扩大了TDG的应用范围。
• Palladium-Catalyzed β-C–H Arylation of Aliphatic Aldehydes and Ketones Using Amino Amide as a Transient Directing Group
  作者：Cong Dong、Liangfei Wu、Jianwei Yao、Kun Wei

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00366

  日期：2019.4.5

  This paper describes a new amino-amide-based transient directing group (TDG). The TDG can exhibit better performance in the Pd-catalyzed arylation of aliphatic aldehydes and ketones. This reaction showed good substrate compatibility and regioselectivity. The results indicated that 3-amino-N-isopropylpropionamide was more beneficial to the β-arylation of aliphatic aldehydes than other TDGs under relatively

  本文介绍了一个新的基于氨基酰胺的瞬态导向基团（TDG）。TDG在Pd催化的脂族醛和酮的芳基化反应中表现出更好的性能。该反应显示出良好的底物相容性和区域选择性。结果表明，在相对温和的条件下，3-氨基-N-异丙基丙酰胺比其他TDG对脂族醛的β-芳基化更有利。
• Ligand-Promoted Palladium-Catalyzed β-C(sp3)–H Arylation of Ketones Using Acetohydrazide as a Transient Directing Group
  作者：Kai Jia、Junjie Wang、Chao Jiang、Xuan Wang

  DOI：10.1055/a-2310-0880

  日期：2025.1

  A palladium-catalyzed β-C(sp3)–H arylation of aliphatic ketones by using acetohydrazide as a transient directing group has been developed. The reaction proceeds through a less-favored [5,5]-bicyclic palladacycle intermediate and is promoted by a pyridine ligand.

  通过使用乙酰肼作为瞬时导向基团，开发了钯催化的脂肪族酮的β-C(sp 3 )–H 芳基化反应。该反应通过不太受欢迎的[5,5]-双环钯环中间体进行，并由吡啶配体促进。
• Pd-Catalyzed β-C–H Arylation of Aldehydes and Ketones Based on a Transient Directing Group
  作者：Liang-Fei Wu、Jian-Wei Yao、Xin Zhang、Si-Yuan Liu、Ze-Nian Zhuang、Kun Wei

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01933

  日期：2021.8.20