3′‐phenylspiro[indene‐2,2′‐oxiran]‐1(3H)‐one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 3′‐phenylspiro[indene‐2,2′‐oxiran]‐1(3H)‐one
• 英文别名: (2R,3'S)-3'-phenylspiro[indene-2,2'-oxiran]-1(3H)-one；(2R,3'S)-3'-phenylspiro[3H-indene-2,2'-oxirane]-1-one
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: BPRSFVHQRNUUPG-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-benzylidine-1-indanone 在 2-乙基-己酸稀土盐 、 C₂₆H₃₆F₆MnN₆O₆S₂ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  H 2 O 2在氨基吡啶锰催化剂上的高对映选择性生物启发的缺电子烯烃的环氧化

  摘要：

  据报道，在一个新型的手性生物启发的联吡咯烷衍生的氨基吡啶锰（II）配合物[LM II（OTf）2 ]的存在下，各种缺电子烯烃用H 2 O 2进行不对称环氧化。已经实现了这种催化剂前所未有的高对映选择性（ee高达99％）和环氧化物选择性（高达100％）。该催化剂最多可进行8500次催化转化。催化剂结构中电子给体的存在大大提高了对映选择性。同位素（18O）标记研究提供了含氧锰（V）活性物质形成的证据。Hammett分析表明，对映选择性环氧化反应受电子转移至Mn V O中间体的速率限制，从而形成了短寿命的无环（含碳酸盐的）中间体。在效果上，该环氧化物的立体构型可以通过以C的旋转之间的竞争的影响α -C β单键和环氧化物环崩溃。

  DOI：

  10.1021/cs500333c

文献信息

• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Asymmetric Epoxidation of Olefins with Sodium Percarbonate Catalyzed by Bis-amino-bis-pyridine Manganese Complexes
  作者：Varvara A. Drozd、Roman V. Ottenbacher、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.3390/molecules27082538

  日期：——

  Asymmetric epoxidation of a series of olefinic substrates with sodium percarbonate oxidant in the presence of homogeneous catalysts based on Mn complexes with bis-amino-bis-pyridine ligands is reported. Sodium percarbonate is a readily available and environmentally benign oxidant that is studied in these reactions for the first time. The epoxidation proceeded with good to high yields (up to 100%) and

  报道了在基于具有双氨基双吡啶配体的锰配合物的均相催化剂存在下，一系列烯烃底物与过碳酸钠氧化剂的不对称环氧化反应。过碳酸钠是一种容易获得且对环境无害的氧化剂，首次在这些反应中进行了研究。使用低至 0.2 mol的环氧化反应以良好至高产率（高达 100%）和高对映选择性（高达 99% ee ）进行。% 催化剂负载量。环氧化方案适用于各种类型的底物，包括未官能化的烯烃、α、β-不饱和酮、酯（顺式和反式）和酰胺（顺式和反式）-)。讨论了反应机理。
• Asymmetric epoxidation of a geminally-disubstituted and some trisubstituted enones catalysed by poly-l-leucine
  作者：Paul A Bentley、Jamie F Bickley、Stanley M Roberts、Alexander Steiner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00535-4

  日期：2001.5

  Epoxidation of a range of enones derived from tetralone or related cyclic ketones, employing poly-L-leucine, urea-H2O2 and DBU in iso-propyl acetalte is reported. The corresponding epoxides were isolated in 63-85% yield and 59-96% ee. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes Catalyzed by Manganese Complexes with Chiral N₄ Ligands Derived from Rigid Chiral Diamines
  作者：Xiangning Chen、Bao Gao、Yijin Su、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/adsc.201700541

  日期：2017.8.7

  series of tetradentate sp2N/sp3N hybrid chiral N4 ligands derived from rigid chiral diamines were synthesized, which enabled the first manganese-catalyzed enantioselective epoxidation of electron-deficient alkenes with hydrogen peroxide (H2O2) as an oxidant. The reaction furnishes enantiomerically pure epoxy amides, epoxy ketones as well as epoxy esters in good yields and excellent enantioselectivities

  合成了一系列衍生自刚性手性二胺的四齿sp 2 N / sp 3 N杂合手性N 4配体，这使锰能够以过氧化氢（H 2 O 2）为氧化剂，首次对缺电子烯烃进行对映选择性环氧化。。该反应以较低的催化剂负载量提供了对映体纯的环氧酰胺，环氧酮以及环氧酯，具有良好的收率和优异的对映选择性（最高99.9％ee）。对结构-活性关系的初步研究表明，保持sp 3的相对较低的供电子能力N和N 2配体的sp 2 N的相对较高的供电子能力有利于获得更高的活性和选择性，从而为我们理解H 2 O 2的环氧化提供了新的视角。