(S)-N-acetyl-1-(2-methylphenyl)ethylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-acetyl-1-(2-methylphenyl)ethylamine
• 英文别名: (S)-N-[1-(2-methylphenyl)ethyl]acetamide；(S)-N-(1-(o-tolyl)ethyl)acetamide；N-[(1S)-1-(2-methylphenyl)ethyl]acetamide
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: BQKIYJAWPFORHB-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(1-(o-tolyl)vinyl)acetamide 在 氢气 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  利用酸碱和静电相互作用进行高效连续流动不对称氢化反应的稳健多相手性铑催化剂的开发

  摘要：

  已经开发了基于酸碱和静电相互作用的多相手性 Rh 催化剂。坚固的催化剂在各种烯酰胺和脱氢氨基酸的连续流动不对称氢化中表现出高活性和选择性，提供光学活性酰胺而不会浸出金属物质。通过改变手性配体可以很容易地调整手性环境，这证明了多相催化剂的高度多功能性。通过应用这些高效催化剂，实现了多种活性药物成分 (API) 中间体的连续合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08109

文献信息

• Practical Enantioselective Hydrogenation of α-Aryl- and α-Carboxyamidoethylenes by Rhodium(I)-{1,2-Bis[(<i>o</i>-<i>tert</i>-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane}
  作者：Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1002/adsc.201200780

  日期：——

  The rhodium(I)-1,2-bis[(o-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane} [Rh(I)-(t-Bu-SMS-Phos)] catalyst system displayed prime efficiency in the hydrogenation of large series of α-amidostyrenes and α-amidoacrylates. Up to >99.9% enantiomeric excesses coupled with very high reaction rates were attained operating routinely under 1–10 bar of hydrogen at 22 °C in methanol. Examples include industrial substrates

  铑（I） - 1,2-二[（ø -叔-butoxyphenyl）（苯基）膦基〕乙烷}的[Rh（I） - （叔卜-SMS-PHOS）]的催化剂体系显示优越的效率大系列α-酰胺基苯乙烯和α-酰胺基丙烯酸酯的氢化。在22°C的甲醇中，在1-10 bar的氢气下，常规操作可获得高达> 99.9％的对映异构体过量以及极高的反应速率。实例包括工业基材。
• A new benchmark for the non-enzymatic enantioselective acylation of amines: use of a planar-chiral derivative of 4-pyrrolidinopyridine as the acylating agent
  作者：Yutaka Ie、Gregory C. Fu

  DOI：10.1039/a908625k

  日期：——

  N-Acetylated Ph-PPY*, a new planar-chiral derivative of PPY, serves as an effective reagent for the enantioselective acylation of racemic amines, providing amides with very good stereoselectivity.

  N-乙酰化的 Ph-PPY* 是 PPY 的一种新型平面手性衍生物，可作为外消旋胺的对映选择性酰化的有效试剂，为酰胺提供非常好的立体选择性。
• Heterogeneously catalyzed asymmetric hydrogenation of α-arylenamides over immobilized RhBPE and RhDUPHOS complexes
  作者：Adrian Crosman、Wolfgang F. Hoelderich

  DOI：10.1016/j.jcat.2009.05.006

  日期：2009.7.25

  asymmetric hydrogenation of α-arylenamides over immobilized RhBPE and RhDUPHOS complexes on aluminum-containing M41S and SBA-15 type materials. The heterogeneous chiral catalysts were prepared by immobilization of rhodium diphosphine complexes on Al-MCM-41, Al-MCM-48, and Al-SBA-15. The complexes were bonded to the carrier by the interaction of the cationic rhodium of the organometallic complex with the

  通过α异质不对称加氢成功合成了旋光性α -1-芳基烷基胺衍生物-芳基酰胺类化合物固定在含铝的M41S和SBA-15型材料上的RhBPE和RhDUPHOS络合物上。通过将铑二膦配合物固定在Al-MCM-41，Al-MCM-48和Al-SBA-15上制备非均相手性催化剂。通过有机金属配合物的阳离子铑与阴离子主体骨架的相互作用，以及在Al Lewis酸位点和P Lewis碱性位点之间，将配合物结合到载体上。通过XRD，FT-IR和MAS-NMR以及氨的热程序解吸，热重分析和氮吸附实验对催化剂进行了表征。固定化的催化剂表现出高活性以及优异的化学和对映选择性。在研究的α情况下，观察到99％的转化率和高达99％的化学选择性时高达99％ee-芳基酰胺。催化剂可以重复使用多达四次，而不会损失催化活性或对映选择性。
• Asymmetric Allylic Alkylation and Hydrogenation with Transition Metal Complexes of Diphosphite Ligands Based on (1S,2S)-Trans-1,2-cyclohexanediol
  作者：Zengbo Pang、Mi Tian、Haifeng Li、Lailai Wang

  DOI：10.1007/s10562-017-1986-8

  日期：2017.4

  diphosphite ligands, which were derived from (1S,2S)-trans-1,2-cyclohexanediol, have been described. It was found that (1S,2S)-bis[(S)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl]phosphite-cyclohexanediol was the suitable ligand in the Pd-catalyzed allylic alkylation, and up to 75% ee for (E)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate was obtained. In compared with the results of the asymmetric allylic alkylation, (1S,2S)-bis[(R)-1

  已经描述了由一系列手性二亚磷酸酯配体组成的新钯配合物的原位制备，这些配体来源于 (1S,2S)-反式-1,2-环己二醇。发现(1S,2S)-双[(S)-1,1'-联萘-2,2'-二基]亚磷酸酯-环己二醇是Pd催化烯丙基烷基化的合适配体，高达75%得到(E)-2-(1,3-二苯基烯丙基)丙二酸二甲酯的ee。与不对称烯丙基烷基化的结果相比，(1S,2S)-双[(R)-1,1'-联萘-2,2'-二基]亚磷酸酯-环己二醇被证明是最有效的配体。 Rh 催化的衣康酸二甲酯和烯酰胺的不对称氢化，ee 高达 99%。二醇骨架和配体的二芳基部分之间的立体化学匹配组合对于在两种转化中诱导高对映选择性是必不可少的。发现产物的对映体区分意义主要由亚磷酸联萘基团的构型决定。
• Rh-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Di- and Tri-Substituted Enamides Enabled by Easily Tunable P-Stereogenic <i>N</i>-Phosphinyl Phosphoramidite Ligands
  作者：Soumyadeep Chakrabortty、Katharina Konieczny、Jan-Ole Moritz、Shasha Zheng、Sergey Tin、Bernd H. Müller、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1021/acscatal.3c03336

  日期：2023.9.15

  with a broad functional group tolerance up to >99% ee. Other challenging trisubstituted vinylic olefins were also reduced with excellent enantioselection. A range of trisubstituted carbocyclic olefins bearing different functional groups were also reduced delivering products with >99% ee’s. Pharmaceutically important chiral primary amines have also been prepared using the hydrogenation/hydrolysis method

  合成了模块化混合供体P-立体窄咬角N-氧膦基亚磷酰胺配体库( JoSoPhos )。JoSoPhos配体库被应用于抗帕金森治疗药物雷沙吉兰的不对称合成，通过 Rh 催化的 1-茚满酮衍生的烯酰胺的不对称氢化作为关键步骤，其 ee 大于 99%，收率 79% 。Rh/ JoSoPhos该催化剂还在乙烯基烯酰胺的不对称氢化中表现出高催化性能，具有高达 >99% ee 的广泛官能团耐受性。其他具有挑战性的三取代乙烯基烯烃也因优异的对映体选择而减少。一系列带有不同官能团的三取代碳环烯烃也被还原，得到 ee 大于 99% 的产品。药学上重要的手性伯胺也已使用氢化/水解方法以接近对映体纯的形式制备。同位素标记研究表明，Rh/ JoSoPhos催化的二取代和三取代烯酰胺的对映选择性氢化是一种无异构化的直接不对称氢化过程。