potassium tetramethylcyclopentadienide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: potassium tetramethylcyclopentadienide
• 英文别名: potassium 2,3,4,5-tetramethyl cyclopentadienyl；potassium tetramethylcyclopentadienyl；K(tetramethylcyclopentadienyl)；KC5Me4H；Potassium;1,2,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-diene
• 化学式: C₉H₁₃*K
• 分子量: 160.301
• InChiKey: ULQSEHBJYIMTMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.36
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium tetramethylcyclopentadienide 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [{PhC(NtBu)₂}(C₅Me₄)Si{Zn(C₅Me₄iPr)}]
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基官能化的甲硅烷基–硅和碳配位的灵活配体

  摘要：

  首先报道了1,2,3,4-四甲基环戊二烯基（Cp 4）取代的四元N-杂环亚甲硅烷基[{PhC（N t Bu）2 } Si（C 5 Me 4 H）]的合成。然后，显示了与过渡金属和钙前体的选择反应。Cp 4-单元的质子不稳定。这导致两种不同的反应途径：（1）去质子化和（2）重排反应。通过[{PhC（N t Bu）2 } Si（C 5 Me 4 H）]与合适的锌前体的反应来实现去质子化。重排为[{PhC（N t Bu）2 }（C 5我4）的SiH]，具有一个正式的四价硅- [R 2 Ç的Si（R'） - H单元，当Cp的质子观察4环从CP移位4 -环到亚甲硅基在路易斯存在酸。这允许Cp 4-环与钙化合物配位。此外，在与过渡金属二聚体[MCl（cod）] 2（M = Rh，Ir; cod = 1,5-环辛二烯）反应时，质子停留在Cp 4环上，并且甲硅烷基作为σ供体反应，从而破裂前体的二聚体结构。

  DOI：

  10.1039/d0sc04174b
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 potassium tetramethylcyclopentadienide
  参考文献：
  名称：

  在 Rh(III) 催化的 C-H 活化反应中将反应性和选择性与环戊二烯基配体性质相关联：实验和计算研究

  摘要：

  CpXRh(III) 催化的 CH 官能化反应是有效组装小分子的一种行之有效的方法。然而，环戊二烯基（CpX）配体结构对反应速率和选择性影响的合理化一直被视为黑匣子，缺乏真正系统的研究。因此，预测这些反应的结果具有挑战性，因为配体结构的细微变化会导致反应行为发生显着变化。尽管如此，预测工具对社区具有相当大的价值，因为它会大大加速反应的发展。设计一个数据集，其中 CpXRh(III) 催化剂的空间和电子特性系统地变化使我们能够应用多元线性回归算法来建立这些基于催化剂的描述符与模型反应的区域选择性、非对映选择性和速率之间的相关性. 这反过来又导致了描述催化剂性能的定量预测模型的发展。我们新描述的 CpX 配体的锥角和 Sterimol 参数在回归模型中用作高度相关的空间描述符。通过训练和验证集的合理设计，确定了关键的非对映选择性异常值。计算揭示了这些异常值所显示的出色立体感应的起源。结果与在选择性决定步骤的过渡态中发生的部分

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11670

文献信息

• Synthesis and Structure of a Dimeric Yttrium Complex [LSi(BH₃)(C₅Me₄)Y(CH₂SiMe₃)₂]₂ (L = PhC(N<i>t</i>Bu)₂) and Its Catalytic Application for Hydroboration of Ketones and Aldehydes
  作者：Ke Lou、Fenghua Zu、Jianjun Yi、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00501

  日期：2021.12.27

  LSi(BH3)-(C5HMe4) (2), which reacted with Y(CH2SiMe3)3(THF)2 to give the dimeric yittrium complex [LSi(BH3)-(C5Me4)Y(CH2SiMe3)2]2 (3). X-ray structural analysis disclosed that the dimeric structure was formed through the BH3 bridging to the yttrium atom. Complex 3 enabled catalytic hydroboration of ketones and aldehydes with excellent efficiency and chemoselectivity.

  用 BH 3 ·THF处理环戊二烯基-脒基亚甲硅烷基 LSi(C 5 HMe 4 ) (L = PhC(N t Bu) 2 , 1 )得到亚甲硅烷基-硼烷官能化的四甲基环戊二烯 LSi(BH 3 )-(C 5 HMe 4 ) ( 2 )，它与 ​​Y(CH 2 SiMe 3 ) 3 (THF) 2反应得到二聚钇配合物 [LSi(BH 3 )-(C 5 Me 4 )Y(CH 2 SiMe 3 ) 2 ] 2 (3）。X 射线结构分析表明二聚体结构是通过 BH 3桥接到钇原子形成的。配合物3能够以优异的效率和化学选择性对酮和醛进行催化硼氢化反应。
• Synthesis of Chiral Ferrocenyl-Substituted β-Amino Cyclopentadienes and Their Complexation to Transition Metals
  作者：Lothar Schwink、Paul Knochel、Thomas Eberle、Jun Okuda

  DOI：10.1021/om970850w

  日期：1998.1.1

  provides the chloro alcohols 5 with ≥98% ee, which upon treatment with cyclopentadienides yield the chiral β- or γ-hydroxy cyclopentadienes 6 and 7. The hydroxyl function of 6 and 7 can be substituted with full retention of configuration by a range of N- or S-nucleophiles, giving efficient access to the optically active linked amino−cyclopentadienyl ligands 11−13. These were complexed to an iron center

  通过CBS还原（氯酰基）二茂铁3，可得到具有≥98％ee的氯醇5，其在用环戊二烯化物处理后产生手性β-或γ-羟基环戊二烯6和7。的羟基官能6和7可以与配置的完全保留由一系列N-或S-亲核体的取代，给人以光学活性的联氨基-环戊二烯基的高效访问配体11 - 13。将它们络合至铁中心，得到在氮供体原子之间具有大咬合角的二茂铁基二胺。此外，提出了对钛的第一螯合络合反应。
• β-SiH agostic bonding in sterically crowded lanthanidocene silylamide complexes
  作者：Michael G Klimpel、Hans W Görlitzer、Maxim Tafipolsky、Michael Spiegler、Wolfgang Scherer、Reiner Anwander

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01428-0

  日期：2002.3

  of the metal cation. IR and 1H-NMR spectroscopy reveal the presence of asymmetrically bonded silylamide ligands featuring a strong agostic interaction between the electron-deficient metal centers and the SiH moiety of the bis(dimethylsilyl)amide ligand: SiH stretching vibrations as low as 1827 cm−1 are indicative of a distinct weakening of the SiH bonding. X-ray structure analyses of complexes [(CH3)4C5H]2YN(SiHMe2)2

  描述了三价稀土元素钇和镧的单核茂金属配合物的合成以及光谱学和结构表征。根据配合物Ln [N（SiHMe 2）2 ] 3（THF）2（Ln = Y，La）和高度取代的环戊二烯衍生物（CH 3）5 C 5 H，（CH 3）4 C 5 H 2和（C 6 H 5）4 C 5 H2。四苯基环戊二烯的去质子化仅对镧衍生物完成，这表明由于金属阳离子的大小而引起的空间限制。IR和1 H-NMR光谱显示不对称键合的甲硅烷基酰胺配体的存在，其特征在于缺电子的金属中心与双（二甲基甲硅烷基）酰胺配体的SiH部分之间存在强烈的扰动相互作用：SiH拉伸振动低至1827 cm -1表明SiH键合明显减弱。配合物[（CH 3）4 C 5 H] 2 YN（SiHMe 2）2，[（CH 3）5 C5 ] 2 YN（SiHMe 2）2和[（C 6 H 5）4 C 5 H] 2 LaN（SiHMe 2）2表明，以前键合的双（二甲
• Funktionalisierte siliciumverbindungen mit ω-tetramethyl- und ω-pentamethylcyclopentadienylalkyl-liganden: Molekulare bausteine zur darstellung von metall-haltigen polymeren
  作者：P. Jutzi、T. Heidemann、B. Neumann、H.G. Stammler

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80190-8

  日期：1994.6

  Peralkylated cyclopentadiene systems of the type M5C5(CH2)3Si(Me)mY3-m, which possess cyclopentadiene units connected with a functionalized silane fragment by an alkylidene spacer group, are prepared via two routes. As an example of the first route, the disiloxane [Me5C5(CH2)3Si(Me)2]2O (2) has been synthesized from the corresponding iodo compound [I(CH2)3Si(Me)2]2O (1) by reaction with Me5C5K. The

  通过两种途径制备具有环戊二烯单元的M 5 C 5（CH 2）3 Si（Me）m Y 3- m型的全烷基化环戊二烯系统，该环戊二烯单元通过亚烷基间隔基与官能化的硅烷片段连接。作为第一路线的实例，已经从相应的碘化合物[I（CH 2）3 Si（Me）合成了二硅氧烷[Me 5 C 5（CH 2）3 Si（Me）2 ] 2 O（2）。2 ] 2O（1）通过与Me 5 C 5 K反应。三氯硅烷Me 5 C 5（CH 2）3 SiCl 3（4），作为通过第二种方法制备的化合物的一个实例，在1-氢硅烷化后被分离出来。带有HSiCl 3的丙-2-烯基-1,2,3,4,5-五甲基环戊-2,4-二烯（3）。两种合成方法也都适用于制备Me 4 HC 5（CH 2）n Si（Me）m Y 3-型的部分烷基化的环戊二烯系统。米。因此，ω-碘烷基三乙氧基硅烷I（CH 2） n Si（OEt） 3（ n = 1，2，3）与Me
• Synthesis, Structure, and ¹⁵N NMR Studies of Paramagnetic Lanthanide Complexes Obtained by Reduction of Dinitrogen
  作者：William J. Evans、Daniel B. Rego、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ic061485g

  日期：2006.12.1

  be determined. [(C5Me5)2(THF)Pr]2(mu-eta2.eta2-N2) and [(C5Me4H)2(THF)Pr]2(mu-eta2.eta2-N2) were also synthesized, crystallographically characterized, and studied by 15N NMR methods. The data were compared to those of [(C5Me5)2Sm]2(mu-eta2.eta2-N2). [(C5Me5)2(THF)Ce]2(mu-eta2.eta2-N2) and [(C5Me5)2(THF)Pr]2(mu-eta2.eta2-N2) are unlike their (C5Me4H)1- analogs in that the solvating THF molecules are cis

  最近发现的LnZ3 / M和LnZ2Z'/ M还原方法（Ln =镧系元素； M =碱金属； Z，Z'=使这些组合产生“ LnZ2”反应性的单阴离子配体）已用于提供第一个晶体学表征了铈的[C5Me5）2（THF）Ce] 2（mu-eta2.eta2-N2）和[（C5Me4H）2（THF）Ce] 2（mu-eta2.eta2-N2）的二氮配合物可以确定具有顺磁性镧系元素的15N NMR光谱的实用性。还合成了[（C5Me5）2（THF）Pr] 2（mu-eta2.eta2-N2）和[（C5Me4H）2（THF）Pr] 2（mu-eta2.eta2-N2）通过15N NMR方法。将数据与[（C5Me5）2Sm] 2（mu-eta2.eta2-N2）进行比较。[（C5Me5）2（THF）Ce] 2（mu-eta2.eta2-N2）和[（C5Me5）2（THF）Pr] 2（mu-eta2）。eta2-