4-(cyclohexylthio)-2,3,5,6-tetrafluoropyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-(cyclohexylthio)-2,3,5,6-tetrafluoropyridine
• 英文别名: 4-Cyclohexylsulfanyl-2,3,5,6-tetrafluoropyridine；4-cyclohexylsulfanyl-2,3,5,6-tetrafluoropyridine
• 化学式: C₁₁H₁₁F₄NS
• 分子量: 265.275
• InChiKey: KODVCNBBRPKRQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(cyclohexylthio)-2,3,5,6-tetrafluoropyridine 在 3DPA2FBN 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 环己烷硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  轻度介导的硫硼交换

  摘要：

  描述了带有四氟吡啶基的硫化物与双（邻苯二酚）二硼的相互作用，然后用频哪醇和三乙胺处理，得到频哪醇硼酸酯。有机光催化剂（3DPA2FBN）在400 nm光的照射下促进了该反应，并与伯，仲和叔硫化物一起起作用。氟化吡啶片段的电子消耗特性在产生烷基中起重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01080
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrafluoropyridine-4-thiol 在 ammonium peroxydisulfate 、 dipotassium peroxodisulfate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(cyclohexylthio)-2,3,5,6-tetrafluoropyridine
  参考文献：
  名称：

  使用巯基自由基进行脂肪族氢原子转移：未活化的CH键的硫代化

  摘要：

  描述了无金属和无催化剂的硫代自由基介导的烷烃活化作用。四氟吡啶基二硫化物用于在400 nm发光二极管照射下对CH键进行硫键化。据信，关键的CH活化步骤是通过受氟化的噻吩基影响的氢原子提取进行的。仲，叔和杂原子取代的CH键可能参与硫醇化反应。所得的硫化物在与烯烃和杂芳烃的反应中具有作为光氧化还原活性自由基前体的广泛潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202011400

文献信息

• Photoredox Catalyzed Dealkylative Aromatic Halogen Substitution with Tertiary Amines
  作者：Dmitry L. Lipilin、Alexander E. Frumkin、Alexey Y. Tyurin、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.3390/molecules26113323

  日期：——

  A reaction of aromatic halides bearing electron-withdrawing groups with tertiary amines in the presence of an iridium catalyst under blue light irradiation is described. Products of the aromatic substitution of the halide by the dialkylamino fragment are obtained. The interaction of aryl radicals with tertiary amines to generate zwitterionic radical species is believed to be the key factor responsible

  描述了带有吸电子基团的芳香族卤化物与叔胺在铱催化剂存在下在蓝光照射下的反应。获得卤化物被二烷基氨基片段芳族取代的产物。芳基自由基与叔胺相互作用产生两性离子自由基物种被认为是影响反应效率的关键因素。
• Photocatalyzed Decarboxylative Thiolation of Carboxylic Acids Enabled by Fluorinated Disulfide
  作者：Mikhail O. Zubkov、Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00549

  日期：2022.4.1

  of carboxylic acids using a disulfide reagent having tetrafluoropyridinyl groups is described. The light-mediated process is performed using an acridine-type photocatalyst. Primary, secondary, tertiary, and heteroatom-substituted carboxylic acids can be thiolated, and the method can be applied to the late-stage modification of a range of naturally occurring compounds and drugs. The fluorinated pyridine

  描述了使用具有四氟吡啶基的二硫化物试剂对羧酸进行硫醇化。使用吖啶型光催化剂进行光介导过程。伯、仲、叔和杂原子取代的羧酸可以被硫醇化，该方法可以应用于一系列天然存在的化合物和药物的后期修饰。氟化吡啶片段被认为能够形成 C-S 键。所得硫化物用作氧化还原活性自由基前体。
• Light-Promoted Dearylation of Perfluorinated Aryl Sulfides with <i>N</i>-Heterocyclic Carbene–Borane
  作者：Liubov I. Panferova、Mikhail O. Zubkov、Mikhail D. Kosobokov、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03585

  日期：2022.11.25

  atom using a complex of N-heterocyclic carbene (NHC) with borane is described. The reaction is performed under blue light irradiation with a disulfide as radical initiator. The selective cleavage of S–Ar in preference to the weaker S–Alk bond is achieved as a result of aromatic radical substitution of the thiyl group by a NHC-stabilized boron-centered radical. Alkyl thiols, which are the primary products

  描述了使用N-杂环卡宾 (NHC) 与硼烷的络合物去除束缚在硫原子上的四氟吡啶基。该反应在蓝光照射下进行，二硫化物作为自由基引发剂。S-Ar 优先于较弱的 S-Alk 键的选择性裂解是由于硫基被 NHC 稳定的以硼为中心的自由基的芳香基取代的结果。作为脱芳基化的主要产物的烷基硫醇被原位氧化或烷基化，分别得到二硫化物或硫化物。
• Sulfones Bearing Perfluorinated Pyridine Group: Synthesis and Photocatalytic Reaction with α‐(Trifluoromethyl)styrenes
  作者：Artem G. Savchenko、Mikhail O. Zubkov、Vladimir A. Kokorekin、Jinbo Hu、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1002/cctc.202300505

  日期：2023.6.22

  Visible light mediated defluorinative coupling of tetrafluoropyridyl-substituted sulfones with α-(trifluoromethyl)styrenes in the presence of zinc, sodium iodide and organic photocatalyst is described. Highly electron deficient nature of perfluorinated pyridyl group is believed to be the key feature responsible for the reaction efficiency.

  描述了在锌、碘化钠和有机光催化剂存在下，可见光介导的四氟吡啶基取代的砜与α -（三氟甲基）苯乙烯的脱氟偶联。全氟化吡啶基的高度缺电子性质被认为是影响反应效率的关键特征。
• Application of the LADA Strategy for the Synthesis of Unnatural Amino Acids through 1,2-Aryl Migration of Allylic Alcohols
  作者：Pannan Miao、Mengyao Zhang、Zhuojun Ni、Qi Chen、Zhankui Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02173

  日期：2024.2.2

  Unnatural amino acids are versatile building blocks. Herein, we report the application of the LADA strategy for the direct synthesis of unnatural amino acids through 1,2-aryl migration of allylic alcohols. This reaction proceeds under mild conditions, tolerates diverse functionalities, and works smoothly on different thiols.

  非天然氨基酸是多功能的构建模块。在此，我们报道了 LADA 策略的应用，通过烯丙醇的 1,2-芳基迁移直接合成非天然氨基酸。该反应在温和条件下进行，可耐受多种官能团，并且可在不同的硫醇上顺利进行。