1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl sulfamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl sulfamate
• 英文别名: [2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl] sulfamate；1-(Trifluoromethyl)-2,2,2-trifluoroethoxysulfonylamine
• 化学式: C₃H₃F₆NO₃S
• 分子量: 247.118
• InChiKey: MIEKENGUIASFSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯 、 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl sulfamate 在 亚碘酰苯 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 4,4',4''-三叔丁基2,2',6'2''-曲吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制且可调的化学选择性银催化分子间氮烯转移：实验和计算研究

  摘要：

  用于选择性氮烯转移的新型催化剂的开发是一个持续关注的领域。特别是，在存在多个反应位点的情况下控制分子间反应的化学选择性的能力一直是该领域长期面临的挑战。在本文中，我们展示了银催化、非定向、分子间氮宾转移反应的例子，这些反应具有化学选择性，并且根据配体的选择，可以灵活地进行氮丙啶化或 CH 插入。实验探针展示了 [(tBu3tpy)AgOTf]2 和 (tpa)AgOTf 介导的途径的机制细节，令人费解。计算研究阐明了这些微妙之处，并为未来开发在基团转移反应中表现出改进的可调性的新型催化剂提供了指导。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07981
• 作为产物：
  描述：

  六氟异丙醇 在 甲酸 、 氯磺酰异氰酸酯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  用于氮烯和卡宾转移反应的自支撑多相二铑(II)催化剂

  摘要：

  通过RhCl 3与金刚烷-1,3-二羧酸的还原连接制备了一种新的自支撑Rh 2 A 4物种。该催化剂已被证明适用于一系列氮烯转移反应，同时也适用于卡宾转移。重要的是，该催化剂可以通过一锅两步程序制备并直接使用，并且可以重复使用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202301114
• 作为试剂：
  描述：

  胆固醇 在 吡啶 、 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl sulfamate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以72%的产率得到(-)-3β-cholest-5-enyl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  六氟异丙基氨基磺酸盐：合成氨基磺酸盐和磺酰胺的有用试剂

  摘要：

  氨基磺酸盐和磺酰胺最经常是由醇和胺与氨磺酰氯合成的，氨磺酰氯是不稳定的试剂。我们已经确定六氟异丙基氨基磺酸盐（HFIPS）是一种稳定的固体，在温和的反应条件下，它很容易与多种醇，胺，酚和苯胺反应。反应的唯一副产物是六氟异丙醇（HFIP），在进行水后处理（可选）并通过蒸发除去溶剂后，通常可以高纯度分离反应产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00855

文献信息

• Site-Selective, Catalyst-Controlled Alkene Aziridination
  作者：Jennifer Schomaker、Amirah Mat Lani

  DOI：10.1055/s-0037-1609858

  日期：2018.11

  is a convenient method to introduce nitrogen into simple substrates through either alkene aziridination or C–H bond amination. Silver complexes have an unusual capability to accommodate a broad range of N-donor ligands and coordination geometries in catalysts competent for nitrene transfer. This behavior has resulted in the ability to achieve tunable chemoselectivity between aziridination and C–H bond

  摘要 过渡金属催化的氮转移是一种通过烯烃叠氮化或CH键胺化将氮引入简单基质的简便方法。银络合物具有非凡的能力，可在能够进行氮转移的催化剂中容纳各种N供体配体和配位几何形状。这种行为导致能够在叠氮化和CH键酰胺化之间实现可调的化学选择性，以及在两个不同的CH键之间进行可调的位点选择性官能化。在本文中，讨论了利用银和铑催化剂的多样性来完成烯烃混合物的选择性和可调谐叠氮化的努力。发现双核Rh催化剂的选择性主要取决于空间效应， 过渡金属催化的氮转移是一种通过烯烃叠氮化或CH键胺化将氮引入简单基质的简便方法。银络合物具有非凡的能力，可在能够进行氮转移的催化剂中容纳各种N供体配体和配位几何形状。这种行为导致能够在叠氮化和CH键酰胺化之间实现可调的化学选择性，以及在两个不同的CH键之间进行可调的位点选择性官能化。在本文中，讨论了利用银和铑催化剂的多样性来完成烯烃混合物的选择性和可调谐叠氮化的努力。发现双
• Electrochemical Aziridination by Alkene Activation Using a Sulfamate as the Nitrogen Source
  作者：Jin Li、Wenhao Huang、Jingzhi Chen、Lingfeng He、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1002/anie.201801106

  日期：2018.5.14

  direct aziridination of triaryl‐substituted alkenes was achieved by means of an electrochemical process that could extend to multisubstituted styrenes. Specifically, hexafluoroisopropanol sulfamate was used as a nucleophilic nitrogen source. Mechanistic experiments suggest that this electrochemical process proceeds by stepwise formation of two C−N bonds through reactions between cationic carbon species

  三芳基取代的烯烃的第一次直接叠氮化是通过电化学方法实现的，该方法可以扩展到多取代的苯乙烯。具体而言，将六氟异丙醇氨基磺酸盐用作亲核氮源。机理实验表明，该电化学过程是通过阳离子碳物质与氨基磺酸盐之间的反应逐步形成两个C-N键而进行的。
• Catalytic Sulfamoylation of Alcohols with Activated Aryl Sulfamates
  作者：Peter B. Rapp、Koichi Murai、Naoko Ichiishi、David K. Leahy、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04119

  日期：2020.1.3

  alcohol sulfamoylation that deploys electron-deficient aryl sulfamates as activated group transfer reagents. The reaction utilizes the simple organic base N-methylimidazole, proceeds under mild conditions, and provides intrinsic selectivity for 1° over 2° alcohols (up to >40:1 for certain nucleosides). The requisite aryl sulfamate donors are stable crystalline solids that can be readily prepared on

  我们报告了一种新的乙醇氨磺酰化催化方法，该方法将缺乏电子的芳基氨基磺酸盐用作活化基团转移试剂。该反应利用简单的有机碱N-甲基咪唑，在温和的条件下进行，并提供1°超过2°的醇的固有选择性（某些核苷最高> 40：1）。必需的氨基磺酸芳基酯供体是稳定的结晶固体，可以容易地大规模制备。机理上的考虑支持了HNSO2“氮杂亚砜”在转移反应中的中介作用。
• Carbonic Anhydrase Inhibitors:  Inhibition of Transmembrane, Tumor-Associated Isozyme IX, and Cytosolic Isozymes I and II with Aliphatic Sulfamates
  作者：Jean-Yves Winum、Daniela Vullo、Angela Casini、Jean-Louis Montero、Andrea Scozzafava、Claudiu T. Supuran

  DOI：10.1021/jm030911u

  日期：2003.12.1

  aliphatic sulfamates and related derivatives incorporating cyclic/polycyclic (steroidal) moieties in their molecules has been synthesized and assayed as inhibitors of the zinc enzyme carbonic anhydrase (CA) and, more precisely, of the cytosolic isozymes CA I and II and the transmembrane, tumor-associated isozyme CA IX. The most potent CA I inhibitor was n-tetradecyl sulfamate and some (substituted)benzyl/phenethyl

  合成了一系列脂族氨基磺酸盐及其分子中结合了环状/多环（甾族）部分的相关衍生物，并将其检测为锌酶碳酸酐酶（CA）的抑制剂，更准确地说，是胞质同工酶CA I和II以及跨膜，肿瘤相关同工酶CA IX。最有效的CA I抑制剂是正十四烷基氨基磺酸盐和一些（取代的）苄基/苯乙基氨基磺酸盐（抑制常数在低微摩尔范围内）。针对CA II，低纳摩尔抑制剂（0.7-3.4 nM）为氨基磺酸正癸酯和上述（取代的）苄基/苯乙基衍生物。还观察到了脱氢表雄酮氨基磺酸盐的羟基/酮衍生物对CA II的有效抑制。有效的CA IX抑制特性，抑制常数范围为9-23 nM，观察到脂族氨基磺酸盐C（10）-C（16）（最有效的抑制剂是正十二烷基衍生物）和（取代的）苄基/苯乙基氨基磺酸盐。三种研究的同工酶对这种类型化合物的抑制谱有很大不同，这使我们希望可以制备CA IX选择性抑制剂（对hCA IX与hCA II的选择性比范围为5-63
• Analyzing Site Selectivity in Rh₂(esp)₂-Catalyzed Intermolecular C–H Amination Reactions
  作者：Elizabeth N. Bess、Ryan J. DeLuca、Daniel J. Tindall、Martins S. Oderinde、Jennifer L. Roizen、J. Du Bois、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja5015508

  日期：2014.4.16

  Predicting site selectivity in C–H bond oxidation reactions involving heteroatom transfer is challenged by the small energetic differences between disparate bond types and the subtle interplay of steric and electronic effects that influence reactivity. Herein, the factors governing selective Rh2(esp)2-catalyzed C–H amination of isoamylbenzene derivatives are investigated, where modification to both

  在涉及杂原子转移的 C-H 键氧化反应中预测位点选择性受到不同键类型之间小的能量差异以及影响反应性的空间和电子效应的微妙相互作用的挑战。在此，研究了控制异戊基苯衍生物的选择性 Rh2(esp)2 催化 C-H 胺化的因素，其中显示对氮源、氨基磺酸酯和底物的修饰会影响异构产物比率。线性回归数学模型用于定义一种关系，该关系将 IR 拉伸参数和 Hammett σ+ 值等同于苄基与叔 C-H 胺化的微分自由能。该模型为新型氨基磺酸酯的开发提供了依据，该酯可提供最高的苄基到叔位点选择性 (9.5: