Mo(N(C(CD3)2CH3)-3,5-C6H3Me2)3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Mo(N(C(CD3)2CH3)-3,5-C6H3Me2)3
• 英文别名: (3,5-Dimethylphenyl)-(1,1,1,3,3,3-hexadeuterio-2-methylpropan-2-yl)azanide;molybdenum(3+)
• 化学式: C₃₆H₅₄MoN₃
• 分子量: 642.642
• InChiKey: KDRZSUGGVGLCEE-VNPVYTQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.32
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(N(C(CD3)2CH3)-3,5-C6H3Me2)3 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 tris((3,5-dimethylphenyl)(2-methylpropan-2-yl-1,1,1,3,3,3-d6)amino)molybdenum(VI) nitride
  参考文献：
  名称：

  钼N-叔-烃基苯胺配合物氧化还原催化结合二氮：对二氮官能化和还原裂解的影响

  摘要：

  Mo(N[R]Ar)_3 (R = C(CD_3)_2CH_3, Ar = 3,5-C_6H_3Me_2) 分裂二氮 (1 atm, THF, 25 °C) 得到 2 当量的氮化物 N⋮Mo(发现 N[R]Ar)3 在钠汞齐的存在下被加速。仔细控制 Mo(N[R]Ar)_3 浓度导致阴离子二氮复合物 [(THF)xNa][(N_2)Mo(N[R]Ar)_3] 的分离和表征，其中 x 是从 0 到 3。通过电化学实验和合成研究，发现 [(THF)xNa][(N2)Mo(N[R]Ar)_3] 是 Mo(N[ R]Ar)_3 在钠汞齐存在下。因此，在电子受体存在下，[(THF)xNa][(N_2)Mo(N[R]Ar)_3] 与 Mo(N[R]Ar)_3 反应得到中性 N2 桥接复合物（ μ-N_2){Mo(N[R]Ar)_3}_2，进而分裂成 2 当量的氮化物 N⋮Mo(N[R]Ar)3。可见，

  DOI：

  10.1021/ja991435t
• 作为产物：
  描述：

  以 not given 为溶剂， 生成 Mo(N(C(CD3)2CH3)-3,5-C6H3Me2)3
  参考文献：
  名称：

  钼N-叔-烃基苯胺配合物氧化还原催化结合二氮：对二氮官能化和还原裂解的影响

  摘要：

  Mo(N[R]Ar)_3 (R = C(CD_3)_2CH_3, Ar = 3,5-C_6H_3Me_2) 分裂二氮 (1 atm, THF, 25 °C) 得到 2 当量的氮化物 N⋮Mo(发现 N[R]Ar)3 在钠汞齐的存在下被加速。仔细控制 Mo(N[R]Ar)_3 浓度导致阴离子二氮复合物 [(THF)xNa][(N_2)Mo(N[R]Ar)_3] 的分离和表征，其中 x 是从 0 到 3。通过电化学实验和合成研究，发现 [(THF)xNa][(N2)Mo(N[R]Ar)_3] 是 Mo(N[ R]Ar)_3 在钠汞齐存在下。因此，在电子受体存在下，[(THF)xNa][(N_2)Mo(N[R]Ar)_3] 与 Mo(N[R]Ar)_3 反应得到中性 N2 桥接复合物（ μ-N_2){Mo(N[R]Ar)_3}_2，进而分裂成 2 当量的氮化物 N⋮Mo(N[R]Ar)3。可见，

  DOI：

  10.1021/ja991435t

文献信息

• Atomic Carbon as a Terminal Ligand:  Studies of a Carbidomolybdenum Anion Featuring Solid-State ¹³C NMR Data and Proton-Transfer Self-Exchange Kinetics
  作者：Jane B. Greco、Jonas C. Peters、Thomas A. Baker、William M. Davis、Christopher C. Cummins、Gang Wu

  DOI：10.1021/ja003548e

  日期：2001.5.1

  parent methylidyne, HCMo(N[R]Ar)(3), are statistically identical, the carbide chemical shift of delta 501 ppm is much larger than the delta 282 ppm shift for the methylidyne. Solid-state (13)C NMR studies show the carbide to have a much larger chemical shift anisotropy (CSA, 806 ppm) and smaller (95)Mo--(13)C coupling constant (60 Hz) than the methylidyne (CSA = 447 ppm, (1)J(MoC) = 130 Hz). DFT calculations

  阴离子 [CMo(N[R]Ar)(3)](-) (R = C(CD(3))(2)CH(3) 或 (t)Bu, Ar = 3,5-C(6)已通过单晶 X 射线晶体学、溶液和固态 (13)C 核磁共振光谱以及密度泛函理论研究了含有一配位碳作为末端取代基的 H(3)Me(2)) 和相关分子（ DFT) 计算。已经研究了 [CMo(N[R]Ar)(3)](-) 的化学反应模式，包括涉及 HCMo(N[R]Ar)(3)、碳钼阴离子的质子转移自交换的动力学共轭酸。而 [K(benzo-15-crown-5)(2)][CMo(N[R]Ar)(3)] 和母体亚甲基 HCMo(N[R]Ar) 中的 Mo 三键 C 键长度(3)，在统计上相同，delta 501 ppm 的碳化物化学位移远大于甲基炔的 delta 282 ppm 位移。固态 (13)C NMR 研究表明，碳化物的化学位移各向异性 (CSA, 806
• Four-Coordinate Molybdenum Chalcogenide Complexes Relevant to Nitrous Oxide N−N Bond Cleavage by Three-Coordinate Molybdenum(III):  Synthesis, Characterization, Reactivity, and Thermochemistry
  作者：Adam R. Johnson、William M. Davis、Christopher C. Cummins、Scafford Serron、Steven P. Nolan、Djamaladdin G. Musaev、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja971491z

  日期：1998.3.1

  The terminal chalcogenide complexes Mo(E)(N[R]Ar)3 (R = C(CD3)2CH3, Ar = 3,5-C6H3Me2), where E = O, S, Se, and Te, were prepared by reaction of the three-coordinate complex Mo(N[R]Ar)3 with ONC5H5, S8 or SC2H4, Se, and Te/PEt3 in respective yields of 72, 63, 80, and 73%. The Mo(E)(N[R]Ar)3 complexes were studied by EPR, SQUID, cyclic voltammetry, 2H NMR spectroscopy, and single-crystal X-ray diffraction

  末端硫族化物配合物 Mo(E)(N[R]Ar)3 (R = C(CD3)2CH3, Ar = 3,5-C6H3Me2)，其中 E = O、S、Se 和 Te，通过反应制备三配位配合物 Mo(N[R]Ar)3 与 ONC5H5、S8 或 SC2H4、Se 和 Te/PEt3 的合成，产率分别为 72%、63%、80% 和 73%。Mo(E)(N[R]Ar)3 配合物通过 EPR、SQUID、循环伏安法、2H NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行了研究。每个 Mo(E)(N[R]Ar)3 配合物的热解导致（正式的）叔丁基自由基消除，得到钼 (VI) 硫族化物配合物 Mo(E)(NAr)(N[R]Ar)2 的产率85 (E = O)、84 (E = S)、64 (E = Se) 和 40% (E = Te)。Mo(O)(N[R]Ar)3 在 62-104 °C 温度范围内监测（2H NMR）叔丁
• Dimolybdenum–μ-cyanide complexes supported by N-tert-butylanilide ligation: in pursuit of cyanide reductive cleavage
  作者：Jonas C Peters、Luis M Baraldo、Thomas A Baker、Adam R Johnson、Christopher C Cummins

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00485-4

  日期：1999.12

  reaction of iodide IMo(N[R]Ar)3 with tetra-n-butyl ammonium cyanide. By reaction of cyanide (NC)Mo(N[R]Ar)3 with the three-coordinate molybdenum(III) complex Mo(N[R]Ar)3 was prepared the dimolybdenum-μ-cyanide complex (μ-CN)Mo(N[R]Ar)3}2 as a violet solid in 80% yield. Reduction of μ-cyanide (μ-CN)Mo(N[R]Ar)3}2 by one electron would give a cyanide-bridged anion isoelectronic with the known μ-N2 complex

  通过氰化反应，制备了氰化红络合物（NC）MO（N [R] Ar）3（R = C（CD 3）2 CH 3，Ar = 3,5-C 6 H 3 Me 2）。碘化物IMO（N [R] Ar）3与四正丁基氰化铵。通过氰化物（NC）MO（N [R] Ar）3与三配位钼（III）配合物的反应，制得MO（N [R] Ar）3制备二钼-μ-氰化物（μ-CN） MO（N [R] Ar）3 } 2为紫色固体，产率为80％。μ-氰化物（μ-CN）MO（N [R] Ar）3 } 2的还原由一个电子会给氰化物桥联阴离子等电子与已知μ-N 2复合物（μ-N 2）沫（N [R]的Ar）3 } 2，中间的一氧化二裂解以氮化NMO两个当量（ N [R] Ar）3通过MO（N [R] Ar）3。发现μ-氰化物（μ-CN）MO（N [R] Ar）3 } 2不会被单电子还原时的氰化物类似裂解，而是被驱逐出配体C（CD 3）2
• Reactions of Organic Nitriles with a Three-Coordinate Molybdenum(III) Complex and with a Related Molybdaziridine-Hydride
  作者：Yi-Chou Tsai、Frances H. Stephens、Karsten Meyer、Arjun Mendiratta、Mircea D. Gheorghiu、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/om030124v

  日期：2003.7.1

  used, reaction with PhCN gives the diiminato product analogous to the one mentioned for the tert-butyl system, [μ-NC(Ph)C(Ph)N][Mo(N[i-Pr]Ar)3]2, where molybdaziridine-hydride 2 has provided access to the three-coordinate Mo(N[i-Pr]Ar)3 (3) moiety. Use of a more bulky nitrile such as MesCN (Mes = 2,4,6-C6H2Me3) results in formation of a bis-η1 compound, (η1-MesCN)2[3]. Use of 9-anthracenylcarbonitrile

  RCN腈的反应与空间位阻的Mo（N [吨-Bu]的Ar）3（1中，Ar = 3,5--C 6 H ^ 3我2）或稍差阻沫（H）（η 2 -Me 2已经研究了CNAr）（N [ i- Pr] Ar）2（2）。当R = Me或Ph时，与1的反应导致还原性腈偶联并形成二亚氨基产物[μ-NC（R）C（R）N] [ 1 ] 2。相比之下，反应1与我2 NCN令人惊讶地导致了稳定的，尽管高度拥塞时，η 2腈的加合物。当使用空间位阻较小的2时，与PhCN反应可生成二亚氨基产物，类似于对叔丁基系统所述的二亚氨基产物[μ-NC（Ph）C（Ph）N] [Mo（N [ i -Pr]] Ar）3 ] 2，其中氢化钼氮丙啶2提供了三配位Mo（N [ i- Pr] Ar）3（3）部分的通道。使用一个更庞大的腈如MESCN（MES = 2,4,6-C 6 H ^ 2我3）导致形成双η的1化合物，（η 1 -MESCN）2
• Dinitrogen Cleavage by Three-Coordinate Molybdenum(III) Complexes:  Mechanistic and Structural Data¹
  作者：Catalina E. Laplaza、Marc J. A. Johnson、Jonas C. Peters、Aaron L. Odom、Esther Kim、Christopher C. Cummins、Graham N. George、Ingrid J. Pickering

  DOI：10.1021/ja960574x

  日期：1996.1.1

  synthesis and characterization of the complexes Mo[N(R)Ar]3 (R = C(CD3)2CH3, Ar = 3,5-C6H3Me2), (μ-N2)Mo[N(R)Ar]3}2, (μ-15N2)Mo[N(R)Ar]3}2, NMo[N(R)Ar]3, 15NMo[N(R)Ar]3, Mo[N(t-Bu)Ph]3, (μ-N2)Mo[N(t-Bu)Ph]3}2, and NMo[N(t-Bu)Ph]3 are described. Temperature-dependent magnetic susceptibility data indicate a quartet ground state for Mo[N(R)Ar]3. Single-crystal X-ray diffraction studies for Mo[N(R)Ar]3 and

  配合物Mo[N(R)Ar]3 (R = C(CD3)2CH3, Ar = 3,5-C6H3Me2), (μ-N2)Mo[N(R)Ar]3}的合成与表征2、(μ-15N2)Mo[N(R)Ar]3}2、NMo[N(R)Ar]3、15NMo[N(R)Ar]3、Mo[N(t-Bu)Ph]在图3中，描述了(μ-N2)Mo[N(t-Bu)Ph]3}2和NMo[N(t-Bu)Ph]3。温度相关的磁化率数据表明 Mo[N(R)Ar]3 的四重基态。描述了 Mo[N(R)Ar]3 和 NMo[N(t-Bu)Ph]3 的单晶 X 射线衍射研究。Mo[N(R)Ar]3、(μ-N2)Mo[N(R)Ar]3}2 和 NMo[N(R)Ar] 的扩展 X 射线吸收精细结构 (EXAFS) 结构研究3 被报道。给出了 (μ-N2)Mo[N(R)Ar]3}2 至 2 当量 NMo[N(R)Ar]3 的单分子裂解和