(2S*,3S*)-3-carboxymethyl-2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 2-芳基苯并呋喃类黄酮
• 英文名称: (2S*,3S*)-3-carboxymethyl-2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan
• 英文别名: methyl 2,3-dihydro-2-phenylbenzo[b]furan-3-carboxylate；2,3-trans-3-methoxycarbonyl-2-phenyl-2,3-dihydrobenzofuran；rac-trans-methyl 2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan-3-carboxylate；methyl trans-2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan-3-carboxylate；methyl (2R,3R)-2-phenyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-3-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: BXCMWUUBPKZMDL-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,3S*)-3-carboxymethyl-2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan 在 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 96.0h， 以74%的产率得到methyl 2-phenylbenzo[b]furan-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  黄烷酮高价碘氧化机理的新见解

  摘要：

  在硫酸存在下，在原甲酸三甲酯（TMOF）中用碘代二乙酸二苯酯（PIDA）氧化黄烷酮（1）时，由于芳基移位而发生立体有择的环收缩，从而生成反甲基2-芳基-2,3-二氢苯并[ b ]呋喃-3-羧酸盐（4a）为主要产品。已经基于NMR，CD和手性HPLC证据讨论了这种转化的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00360-5
• 作为产物：
  描述：

  2-(苯基甲氧基)-苯乙酸甲酯 在 dirhodium(II) tetrakis[(S)-N-phthaloyl-tert-leucinate] sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (2S*,3S*)-3-carboxymethyl-2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and Diastereoselective Synthesis of cis-2-Aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydrobenzofurans via the Rh(II)-Catalyzed C−H Insertion Process

  摘要：

  [GRAPHICS]The enantioselective intramolecular C-H insertion reaction of aryldiazoacetates has been explored with use of dirhodium(II) carboxylate catalysts, which incorporate N-phthaloyl- or N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-amino acids as chiral bridging ligands. Dirhodium tetrakis[N-phthaloyl-(S)tert-leucinate], Rh-2(S-PTTL)(4), has proven to be the catalyst of choice for this process, providing exclusively cis-2-aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydobenzofurans in up to 94% ee.

  DOI：

  10.1021/ol0267127

文献信息

• Diversity-Oriented Synthesis of Libraries Based on Benzofuran and 2,3-Dihydrobenzofuran Scaffolds
  作者：Liena Qin、Duc-Duy Vo、Azadeh Nakhai、C. David Andersson、Mikael Elofsson

  DOI：10.1021/acscombsci.7b00014

  日期：2017.6.12

  Benzofuran and 2,3-dihydrobenzofuran scaffolds are core components in a large number of biologically active natural and synthetic compounds including approved drugs. Herein, we report efficient synthetic protocols for preparation of libraries based on 3-carboxy 2-aryl benzofuran and 3-carboxy 2-aryl trans-2,3-dihydrobenzofuran scaffolds using commercially available salicylaldehydes, aryl boronic acids

  苯并呋喃和2,3-二氢苯并呋喃支架是包括批准药物在内的许多具有生物活性的天然和合成化合物的核心成分。在此，我们报告了使用可商购的水杨醛，芳基硼酸或卤化物以及伯胺或仲胺，基于3-羧基2-芳基苯并呋喃和3-羧基2-芳基反式2,3-二氢苯并呋喃骨架制备文库的有效合成方案。 。选择结构单元以实现理化性质和统计分子设计的变化，随后的合成产生了54种铅样化合物，分子量为299-421，计算出的辛醇/水分配系数为1.9-4.7。
• Condensations of benzil with phenols and aryl ethers mediated by tin(IV) chloride pentahydrate
  作者：Brian J Morrison、Oliver C Musgrave

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00357-5

  日期：2002.5

  The reaction of benzil with phenol at 180°C in the presence of SnCl4·5H2O produces a benzofuran, a benzofuranol, a benzodifuran, and a benzofuranone. Anhydrous tin(IV) chloride also gives a benzofuranofuranone. Other phenols and their methyl ethers yield related products. The good yields of the benzo- and naphtho-furanones make the method an attractive alternative to the benzilic acid route to such

  在SnCl 4 ·5H 2 O存在下，苯甲腈与苯酚在180°C下反应，生成苯并呋喃，苯并呋喃醇，苯并二呋喃和苯并呋喃酮。无水氯化锡（IV）也可生成苯并呋喃呋喃酮。其他酚和它们的甲基醚产生相关的产物。苯并呋喃和萘呋喃酮的高收率使该方法成为苯甲酸方法合成此类化合物的有吸引力的替代方法。
• A Concise Route to Dihydrobenzo[<i>b</i>]furans: Formal Total Synthesis of (+)-Lithospermic Acid
  作者：Joshua Fischer、G. Paul Savage、Mark J. Coster

  DOI：10.1021/ol201130h

  日期：2011.7.1

  benzofuran reduction (Mg, MeOH, NH4Cl) provides a convergent and modular synthetic route to trans-2-aryl-2,3-dihydrobenzo[b]furan-3-carboxylates, which are a structural feature of numerous biologically active natural products. This versatile strategy was applied to the formal total synthesis of the anti-HIV natural product (+)-lithospermic acid.

  Sonogashira偶联，Pd（II）催化的羰基环化和苯并呋喃还原（Mg，MeOH，NH 4 Cl）的序列为反式-2-芳基-2,3-二氢苯并[ b ]呋喃提供了一种收敛的模块化合成途径。-3-羧酸盐，是许多具有生物活性的天然产物的结构特征。这种多用途的策略适用于抗HIV天然产物（+）-紫精酸的正式全合成。
• Oxidative Rearrangement of Flavanones with Thallium(III) Nitrate, Lead Tetraacetate and Hypervalent Iodines in Trimethyl Orthoformate and Perchloric or Sulfuric Acid
  作者：István Németh、Attila Kiss-Szikszai、Tünde Zita Illyés、Attila Mándi、István Komáromi、Tibor Kurtán、Sándor Antus

  DOI：10.5560/znb.2012-0214

  日期：2012.12.1

  flavanone [(±)-1] with thallium(III) nitrate, lead tetracetate, phenyliodonium diacetate (PIDA) or [hydroxyl( tosyloxy)iodo]benzene in trimethyl orthoformate. Besides the major ring-contraction product, the 2,3-dihydrobenzo[b]furan derivative (±)-4a, minor components were also identified, and their structures including the relative stereochemistry and a plausible mechanism of formation are reported and compared

  已经开发了一种 HPLC 监测方案来跟踪黄烷酮 [(±)-1] 与硝酸铊 (III)、四乙酸铅、二乙酸苯基碘 (PIDA) 或 [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯在原甲酸三甲酯中的反应。除了主要的缩环产物，2,3-二氢苯并[b]呋喃衍生物（±）-4a，还确定了少量组分，并报告了它们的结构，包括相对立体化学和可能的形成机制，并与文献进行了比较数据。通过HPLC在不同条件下监测氧化反应，并测定和比较产物的结构和比例。通过 PIDA 从 (±)-黄烷酮 (1) 形成黄酮 (5) 的优选通过对该试剂添加到 (±)-1 的烯醇醚衍生物形成的中间体的量子化学计算来解释。图解摘要黄烷酮与硝酸铊 (III)、四乙酸铅和高价碘在原甲酸三甲酯和高氯酸或硫酸中的氧化重排
• Dirhodium Carboxylate Catalysts from 2‐Fenchyloxy or 2‐Menthyloxy Arylacetic Acids: Enantioselective C−H Insertion, Aromatic Addition and Oxonium Ylide Formation/Rearrangement
  作者：Aoife M. Buckley、Daniel C. Crowley、Thomas A. Brouder、Alan Ford、U. B. Rao Khandavilli、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/cctc.202100924

  日期：2021.10.19

  A new class of rhodium carboxylate complexes, which contain phenylacetate ligands substituted with bulky chiral alkoxy substituents, has been prepared, and the application of these complexes in some representative carbene transfer processes of α-diazocarbonyl compounds is described. Good enantioselectivity is obtained across a range of transformations.

  制备了一类新的羧酸铑配合物，其中含有被大手性烷氧基取代基取代的苯乙酸配体，并描述了这些配合物在α-重氮羰基化合物的一些代表性卡宾转移过程中的应用。通过一系列的转化可以获得良好的对映选择性。