FLPNO

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: FLPNO
• 化学式: C₃₂H₂₆BF₁₀NOP
• 分子量: 672.333
• InChiKey: ZTLQXSBBYIACPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  FLPNO 在 1,4-环己二烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 FLPNOH
  参考文献：
  名称：

  B / P沮丧路易斯对的氨氧基自由基：通过场和温度相关的脉冲EPR光谱细化自旋哈密顿参数。

  摘要：

  使用固态的Q波段和X波段脉冲电子顺磁共振光谱法（EPR）来完善表征在N，N向不同硼烷-膦失意的Lewis的N，N加成NO制备的六个氮氧自由基中存在的各向异性相互作用的参数对（FLP）。EPR谱的特征在于g各向异性以及未配对电子与11B / 10B，14N和31P核磁矩之间的核超精细耦合。先前表明，在X波段频率（9.5 GHz）处测量的连续波谱主要由与14N和31P的磁超精细耦合控制，而g张量值和11B超精细耦合参数无法从线形拟合。另一方面，X波段电子自旋回波包络调制（ESEEM）和超精细次水平相关（HYSCORE）光谱完全由与11B核耦合的核超精细控制，从而可以选择性确定它们的相互作用参数。在本工作中，该分析已通过与温度相关的ESEEM测量进行了进一步验证。此外，还报告了在Q波段（34 GHz）中测量的脉冲EPR数据，它呈现了一种完全不同的情况：可以以更高的精度测量g张量分量，并且ESEE

  DOI：

  10.1371/journal.pone.0157944
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentafluorophenyl)borane 在 氧化亚氮 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 FLPNO
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷框架下的非相互作用、邻位受阻 P/B-刘易斯对：合成、表征和反应

  摘要：

  用 Piers' 硼烷 [HB(C6F5)2] 对二甲苯基降冰片烯基膦进行硼氢化反应，以良好的收率得到受挫的路易斯对 (FLP) 4。它具有连接在 2-endo 位置的 -PMes2 Lewis 碱和面向降冰片烷骨架的 -B(C6F5)2 group 3-exo。X 射线衍射和光谱表明，邻位 FLP 4 是路易斯酸和路易斯碱官能团的分子内非相互作用对的罕见例子。FLP 4 在环境温度下快速异解二氢以产生鏻/氢化硼酸盐两性离子 5。它添加到苯甲醛的羰基和二氧化碳中，分别产生加合物 6 和 7。化合物5-7通过X-射线衍射表征。由于新形成的硫手性中心与降冰片烷骨架成环，化合物 4 添加到二氧化硫的 S=O 官能团上，得到一对非对映异构杂环六元环产物，通过 (31)P/(11) )B 单共振和双共振固态 NMR 实验。化合物 8 还通过 X 射线衍射表征。FLP 4 对一氧化氮 (NO) 进行干净的

  DOI：

  10.1021/ja400338e

文献信息

• Rapid Dihydrogen Cleavage by Persistent Nitroxide Radicals under Frustrated Lewis Pair Conditions
  作者：Xin Tao、Gerald Kehr、Xiaowu Wang、Constantin G. Daniliuc、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201602058

  日期：2016.7.4

  atom abstraction reactions with a great variety of substrates, but not with dihydrogen. It has now been found that the TEMPO radical splits dihydrogen under mild conditions in the presence of the strong bulky B(C6F5)3 boron Lewis acid. The reaction is thought to proceed by a typical frustrated Lewis pair mechanism with the TEMPO radical acting as the active Lewis base. The reaction was analyzed by DFT

  持久性自由基会与多种底物发生氢原子夺取反应，但不会与二氢发生反应。现已发现，在强烈的大体积B（C 6 F 5）3硼路易斯酸存在下，TEMPO自由基在温和条件下裂解了二氢。该反应被认为是通过典型的沮丧的路易斯对机理进行的，其中TEMPO自由基充当活性路易斯碱。通过DFT分析反应，这表明沿H 2分裂反应路径没有在氢原子上积累显着的自旋密度。
• Coupling of Carbon Monoxide with Nitrogen Monoxide at a Frustrated Lewis Pair Template
  作者：Ke‐Yin Ye、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Lei Liu、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201603760

  日期：2016.8

  Coupling of carbon monoxide with nitrogen monoxide was achieved at a frustrated Lewis pair template. This unique reaction uses hydride as an auxiliary, which reductively activates carbon monoxide at the frustrated Lewis pair. The CO/NO coupling reaction then takes place through a pathway involving a radical reaction in which the hydrogen atom auxiliary is eventually removed again.

  一氧化碳与一氧化氮的偶联是在沮丧的路易斯对模板上实现的。这种独特的反应使用氢化物​​作为辅助剂，在受阻的路易斯对上还原性激活一氧化碳。然后通过涉及自由基反应的途径进行CO / NO偶联反应，其中最终再次除去氢原子助剂。
• Capture of NO by a Frustrated Lewis Pair: A New Type of Persistent N-Oxyl Radical
  作者：Allan Jay P. Cardenas、Brooks J. Culotta、Timothy H. Warren、Stefan Grimme、Annika Stute、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201101622

  日期：2011.8.8

  NO your pairs: The intramolecular frustrated Lewis pair (FLP) Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 captures NO to give the novel N‐oxyl radical P/B‐FLP‐NO. (see scheme). Coordination of NO to the FLP incites H‐atom abstraction reactivity with cyclohexene and ethylbenzene to give P/B‐FLP‐NOH and the O‐functionalized P/B‐FLP‐NOR species.

  没有您的配对：分子内沮丧的路易斯对（FLP）Mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2捕获NO，得到新颖的N-氧基自由基P / B-FLP-NO 。（请参阅方案）。NO与FLP的配位会激发H-原子与环己烯和乙苯的抽象反应性，从而生成P / B-FLP-NOH和O-官能化的P / B-FLP-NOR物种。
• Carbonylation Reactions of Intramolecular Vicinal Frustrated Phosphane/Borane Lewis Pairs
  作者：Muhammad Sajid、Arunlibertsen Lawzer、Weishi Dong、Christoph Rosorius、Wolfram Sander、Birgitta Schirmer、Stefan Grimme、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja408815k

  日期：2013.12.11

  The intramolecular frustrated Lewis pair (FLP) Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 4 adds cooperatively to carbon monoxide to form the five-membered heterocyclic carbonyl compound 5. The intramolecular FLP 7 contains an exo-3-B(C6F5)2 Lewis acid and an endo-2-PMes2 Lewis base functionality coordinated at the norbornane framework. This noninteracting FLP adds carbon monoxide in solution at -35 °C cooperatively to yield

  分子内受挫路易斯对 (FLP) Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 4 与一氧化碳协同加成形成五元杂环羰基化合物 5。分子内 FLP 7 包含一个 exo-3-B( )2 Lewis 酸和一个内切-2-PMes2 Lewis 基本功能在降冰片烷框架下协调。这种非相互作用的 FLP 在 -35 °C 的溶液中协同添加一氧化碳，以产生五元杂环 FLP-羰基化合物 8。相比之下，FLP 7 在 25 K 下在 CO 掺杂的氩基质中羰基化，以选择性地形成硼烷羰基9 不涉及相邻的磷酰基部分。游离 FLP 7 在气相中由其 FLPH2 产物 10 生成。 DFT 研究表明，氢化硼酸鏻两性离子 10 在溶液中通过能量作用形成，但在进入气相时往往会失去 H2。
• <i>N</i>,<i>N</i>-Addition of Frustrated Lewis Pairs to Nitric Oxide: An Easy Entry to a Unique Family of Aminoxyl Radicals
  作者：Muhammad Sajid、Annika Stute、Allan Jay P. Cardenas、Brooks J. Culotta、Johannes A. M. Hepperle、Timothy H. Warren、Birgitta Schirmer、Stefan Grimme、Armido Studer、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Jeffrey L. Petersen、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja302652a

  日期：2012.6.20

  The intramolecular cyclohexylene-bridged P/B frustrated Lewis pair [Mes(2)P-C(6)H(10)-B(C(6)F(5))(2)] 1b reacts rapidly with NO to give the persistent FLP-NO aminoxyl radical 2b formed by P/B addition to the nitrogen atom of NO. This species was fully characterized by X-ray diffraction, EPR and UV/vis spectroscopies, C,H,N elemental analysis, and DFT calculations. The reactive oxygen-centered radical

  分子内环己烯桥连的 P/B 受阻路易斯对 [Mes(2)PC(6)H(10)-B(C(6)F(5))(2)] 1b 与 NO 快速反应，产生持久的 FLP -NO氨氧基自由基2b通过P/B加成到NO的氮原子形成。该物种通过 X 射线衍射、EPR 和紫外/可见光谱、C、H、N 元素分析和 DFT 计算得到了充分表征。以活性氧为中心的自由基 2b 与 1,4-环己二烯发生 H 原子提取 (HAA) 反应，得到抗磁性 FLP-NOH 产物 3b。FLP-NO 2b 在 70 °C 下与甲苯在 HAA/自由基捕获序列中反应，得到 FLP-NOH 3b 和 FLP-NO-CH(2)Ph 4b 的 1:1 混合物，两者均通过 X 射线衍射表征。结构上相关的 FLP [Mes(2)P-CHR(1)-CHR(2)-B(C(6)F(5))(2)] 1c、1d 和 1e 与 NO 类似地反应以产生各自的持久性FLP-NO