(S,E)-2-methyl-2,5-diphenylpent-4-enal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-2-methyl-2,5-diphenylpent-4-enal
• 英文别名: (E,2S)-2-methyl-2,5-diphenylpent-4-enal
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: UYOJVAFIERWSLB-VEGGFIAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-2-苯基丙烯 在 四(三苯基膦)钯 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 高氯酸 、 2-(萘-5-基)丙烷-2-胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (S,E)-2-methyl-2,5-diphenylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  手性氢化钯和烯胺催化的醛与炔烃不对称α-烯丙基化反应

  摘要：

  通过整合烯胺和手性氢化钯配合物的催化作用，建立了钯与炔烃的醛催化不对称α-烯丙基化反应，该催化作用是将Pd（0）氧化添加到手性磷酸中而可逆地形成的。由非手性钯配合物，伯胺和手性磷酸组成的三元催化剂体系使反应可耐受各种α，α-二取代的醛和炔烃，从而以高收率和优异的收率提供了相应的烯丙基化产物对映选择性水平。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00740

文献信息

• Chiral Counteranions in Asymmetric Transition-Metal Catalysis:  Highly Enantioselective Pd/Brønsted Acid-Catalyzed Direct α-Allylation of Aldehydes
  作者：Santanu Mukherjee、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja074678r

  日期：2007.9.1

  Pd/chiral acid-catalyzed α-allylation of α-branched aldehydes with an allyl amine as the allylating species that creates all-carbon quaternary stereogenic centers in high yields and enantioselectivities. To our knowledge, this is the first time that a chiral anionic ligand is applied for achieving asymmetric induction in a palladium-catalyzed allylic alkylation reaction.

  我们开发了一种高度对映选择性 Pd/手性酸催化的 α-支化醛与烯丙胺作为烯丙基化物质的 α-烯丙基化反应，以高产率和对映选择性创建全碳季立体中心。据我们所知，这是首次应用手性阴离子配体在钯催化的烯丙基烷基化反应中实现不对称诱导。
• Chiral Counteranion Strategy for Asymmetric Oxidative C(sp³)H/C(sp³)H Coupling: Enantioselective α-Allylation of Aldehydes with Terminal Alkenes
  作者：Pu-Sheng Wang、Hua-Chen Lin、Yu-Jia Zhai、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201408199

  日期：2014.11.3

  The first enantioselective α‐allylation of aldehydes with terminal alkenes has been realized by combining asymmetric counteranion catalysis and palladium‐catalyzed allylic CH activation. This method can tolerate a wide scope of α‐branched aromatic aldehydes and terminal alkenes, thus affording allylation products in high yields and with good to excellent levels of enantioselectivity. Importantly,

  醛与末端烯烃的首次对映选择性α-烯丙基化是通过不对称抗衡阴离子催化和钯催化的烯丙基CH活化相结合而实现的。此方法可耐受各种α-支化芳族醛和末端烯烃，因此可提供高收率的烯丙基化产物，并且具有良好的至优异的对映选择性。重要的是，这些发现为将来建立对映选择性CH / CH偶联反应提出了一种新的策略。
• α-Quaternary Chiral Aldehydes from Styrenes, Allylic Alcohols, and Syngas via Multi-catalyst Relay Catalysis
  作者：Jing Meng、Lian-Feng Fan、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.03.010

  日期：2018.5

  synthesizes organic molecules, multi-catalyst relay catalysis (MCRC), based on the seamless combination of a series of catalytic reactions, has emerged as a promising strategy for achieving ideal synthesis. In such systems, each step takes place orderly and sequentially. Taken as a whole, the entire process appears indistinguishable from a common one-step reaction but provides a means for extraordinary transformations

  模仿自然界合成有机分子的方式，基于一系列催化反应的无缝结合的多催化剂中继催化（MCRC）已经成为实现理想合成的一种有前途的策略。在这样的系统中，每个步骤都按顺序和顺序进行。从整体上看，整个过程似乎与普通的一步反应没有区别，但为非凡的转化提供了一种手段。在此，我们报告了在由铑（I）络合物，钯（0）络合物，手性布朗斯台德酸催化剂组成的多催化剂体系中，将苯乙烯，烯丙基醇和合成气一步转化为α-季手性醛和非手性胺（20-100摩尔％）。
• Direct Asymmetric α-Allylation of α-Branched Aldehydes by Two Catalytic Systems with an Achiral Pd Complex and a Chiral Primary α-Amino Acid
  作者：Masanori Yoshida、Tatsuaki Terumine、Erika Masaki、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo4018414

  日期：2013.11.1

  Direct α-allylation of α-branched aldehydes was successfully carried out with a readily available allyl ester by combined use of two catalytic systems: Tsuji–Trost allylation reaction with an achiral palladium complex and enamine catalysis with a chiral primary α-amino acid. A quaternary carbon stereogenic center was constructed stereoselectively to give various 2,2-disubstituted pent-4-enals in good

  通过两个催化系统的组合，成功地使用容易获得的烯丙基酯成功进行了α-支化醛的直接α-烯丙基化反应：Tsuji-Trost与非手性钯配合物的烯丙基化反应和烯胺催化与手性伯α-氨基酸的反应。立体选择性地构建季碳立体生成中心，以高收率和高对映选择性得到各种2，2-二取代的戊-4-烯。
• Heterogeneous organo/metal cooperative catalysis: One-pot immobilization of Pd(PPh3)4 and chiral phosphoric acid to hollow mesoporous polystyrene nanospheres for efficient asymmetric α-allylation of aldehydes
  作者：Mingyang Xie、Wenyan Tian、Xuebing Ma

  DOI：10.1016/j.apcata.2024.119905

  日期：2024.8

  The widely used combinations of palladium catalysts and chiral phosphoric acids face with the problems of cooperative catalysis and low-cost immobilization of binary catalysts in heterogeneous catalysis, due to the significant decline in the freedom of anchored catalysts. In this paper, the one-pot immobilization of both chiral phosphoric acid (TRIP) and Pd(PPh) to hollow mesoporous polystyrene nanospheres

  广泛使用的钯催化剂和手性磷酸的组合由于锚定催化剂的自由度显着下降，在多相催化中面临协同催化和二元催化剂低成本固定化的问题。本文通过傅克烷基化将手性磷酸（TRIP）和Pd（PPh）一锅固定在中空介孔聚苯乙烯纳米球（HMPNs）上，以制备HMPNs负载的双有机/金属催化剂（Pd（ PPh)#TRIP@HMPNs) 成本低廉。在醛与烯丙醇的直接不对称 α-烯丙基化反应中，锚定 TRIP 和 Pd(PPh) 实现了高效协同催化，具有良好至优异的产率 (8993 %) 和对映选择性 (8087 % ee)。 TRIP与Pd(PPh)较高的摩尔比和HMPNs较低的交联度有利于锚定催化剂的协同催化。总的来说，本文成功解决了多相不对称金属/牛至催化的关键问题。