CAAC

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: CAAC
• 英文别名: 2-(2,6-diisopropylphenyl)-3,3-dimethyl-2-azaspiro[4,5]decan-1-ylidene；2-azaspiro[4.5]dec-2-(2,6-diisopropylphenyl)-3,3-dimethyl-1-ylidene；cAAC^Cy；(CAAC-Cy)Rh(COD)Cl
• 化学式: C₂₃H₃₅N
• 分子量: 325.538
• InChiKey: JMRDSOGPCPPHML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CAAC 在 potassium graphite 、 IPr*SiCl2 、 一氧化二氮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 2-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-3,3-dimethyl-2-azaspiro[4.5]decan-1-one
  参考文献：
  名称：

  容易获得硅（0）和硅（II）化合物

  摘要：

  已经开发了两种不同的通式为（L n •）2 SiX 2（n = 1，2）的二卤化硅桥联双自由基的合成方法。首先，NHC：SiX 2与L n：（L n：=环烷基（氨基）卡宾以1：3的摩尔比进行的复分解反应导致产物2（n = 1，X = Cl），4（n = 2，X = Cl）的，6（ñ = 1，X = Br）和7（ñ = 2，X = Br的）。这些反应还产生耦合的NHC（3，5）在C–C键形成下。在复分解反应过程中，偶联的NHC（L m =环状烷基（氨基）卡宾取代的N-杂环卡宾；m = 3，n = 1（3），m = 4，n = 2（5））的形成更快与NHC：SiCl 2相比，NHC：SiBr 2和L n之间的差值在NHC：SiBr 2和L n之间。第二，L 1：SiCl 4（8）（L 1：=：C（CH 2）（CMe 2）2 N-2,6- i Pr 2 C具有非亲核碱LiN（i Pr）2且摩尔比为1：1的6

  DOI：

  10.1021/ic400357p
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,6-diisopropylphenyl)-3,3-dimethyl-2-azaspiro[4.5]dec-1-en-2-ium chloride 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 CAAC
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾在金属表面的可逆自组装

  摘要：

  由构象转换介导的 N-杂环卡宾的可逆自组装可以通过可控的实验条件进行调节，留下不同的大体有序结构。这种方法提供了一种新的替代和方便的方法来影响 NHC 金属单分子层的自组装结构，这是一种仍然缺失但对催化应用至关重要的工具。

  DOI：

  10.1002/anie.202115104

文献信息

• Highly Selective Hydrogenation of Aromatic Ketones and Phenols Enabled by Cyclic (Amino)(alkyl)carbene Rhodium Complexes
  作者：Yu Wei、Bin Rao、Xuefeng Cong、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.5b05868

  日期：2015.7.29

  complexes ligated by strongly σ-donating cyclic (amino)(alkyl)carbenes (CAACs) show unique catalytic activity for the selective hydrogenation of aromatic ketones and phenols by reducing the aryl groups. The use of CAAC ligands is essential for achieving high selectivity and conversion. This method is characterized by its good compatibility with unsaturated ketones, esters, carboxylic acids, amides, and

  由强 σ 供体环状（氨基）（烷基）卡宾 (CAAC) 连接的空气稳定的 Rh 配合物通过还原芳基显示出独特的催化活性，可用于芳香酮和苯酚的选择性氢化。CAAC 配体的使用对于实现高选择性和转化率至关重要。该方法的特点是与不饱和酮、酯、羧酸、酰胺和氨基酸具有良好的相容性，并且可以在不影响其效率的情况下进行扩展。
• Activation of SiH, BH, and PH Bonds at a Single Nonmetal Center
  作者：Guido D. Frey、Jason D. Masuda、Bruno Donnadieu、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201005698

  日期：2010.12.3

  Carbenes more than measure up: Singlet stable carbenes compete with transition metals in the activation of enthalpically strong bonds, as shown by the cleavage of the EH bonds of silanes, boranes, and phosphanes (see scheme). However, in contrast with the electrophilic mode of activation observed with metals, carbenes act as nucleophiles towards these substrates. Dipp=2,6‐diisopropylphenyl.

  卡宾超过测量高达：单峰稳定卡宾与过渡金属在焓强键的激活竞争，如由E的裂解硅烷，硼烷的H键，和磷烷（参见方案）。但是，与金属观察到的亲电激活方式相反，碳烯对这些底物起亲核作用。浸渍= 2,6-二异丙基苯基。
• ³¹P NMR Chemical Shifts of Carbene-Phosphinidene Adducts as an Indicator of the π-Accepting Properties of Carbenes
  作者：Olivier Back、Martin Henry-Ellinger、Caleb D. Martin、David Martin、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201209109

  日期：2013.3.4

  Beyond the Tolman electronic parameter: The 31P NMR chemical shifts of easily synthesized carbene–phenylphosphinidene adducts allow the determination of the relative π‐acceptor properties of carbenes. In combination with the Tolman electronic parameter value, the relative pure σ‐donation of carbenes can also be evaluated.

  超越托尔曼电子参数：易于合成的卡宾 - 苯基膦亚基加合物的31 P NMR 化学位移允许确定卡宾的相对 π 受体特性。结合托尔曼电子参数值，还可以评估卡宾的相对纯 σ 供体。
• Highly Reactive Cyclic(alkyl)(amino) Carbene- and <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Bismuth(III) Complexes: Synthesis, Structure, and Computations
  作者：Guocang Wang、Lucas A. Freeman、Diane A. Dickie、Réka Mokrai、Zoltán Benkő、Robert J. Gilliard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01813

  日期：2018.9.17

  Cyclic(alkyl)(amino) carbene (CAAC)-stabilized complexes of phosphorus, one of the lightest group 15 elements, are well-established and can often be obtained in high yields. In contrast, analogous CAAC compounds of bismuth, the heaviest nonradioactive member of group 15, are unknown. Indeed, reactivity increases as you descend the group, and as a result there are only a few examples of N-heterocyclic

  磷是环（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）稳定的络合物，是最轻的15族元素之一，它的确已建立，通常可以高收率获得。相反，第15组最重的非放射性成员铋的类似CAAC化合物是未知的。确实，当您下降该组时，反应性会增加，结果，只有少数N-杂环卡宾（NHC）-铋配合物的例子。而且，活化的铋化合物经常容易地挤压出铋金属，这使得稳定的配合物的分离具有很高的挑战性。我们报告说，CAAC与二氯化苯基铋（PhBiCl 2）反应，以提供Et2 CAAC-Bi（Ph）Cl 2和Cy CAAC-Bi（Ph）Cl 2。重要的是，这些络合物代表了CAAC与铋配位的首个结构特征性实例。在CAAC稳定铋化合物也可以从空气中稳定的盐，[获得ET2 CAAC-H] 2 2+ [氯2（PH）的Bi（μ-CL 2）的Bi（PH）氯2 ] 2-和[赛扬CAAC-H] 2 2+ [氯2（PH）的Bi（μ-CL 2）的Bi（PH）氯2 ]
• PREPARATION OF PRECURSORS OF CARBENES OF CAAC TYPE AND PREPARING SAID CARBENES THEREFROM
  申请人：Mignani Gérard

  公开号：US20100113791A1

  公开（公告）日：2010-05-06

  Precursors of carbenes of CAAC type (Cyclic)(Alkyl)(Amino)(Carbenes) are prepared and carbenes are produced therefrom; novel synthesis intermediates are provided for preparing the precursors of CAAC-type carbenes.

  CAAC类型的卡宾的前体（环状）（烷基）（氨基）（卡宾）被制备出来，从中产生卡宾；为制备CAAC类型卡宾的前体提供了新的合成中间体。