dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer
• 英文别名: bis[dichlorido(η⁵-1,2,3,4,5-pentamethyl-cyclopentadienyl)rhodium (III)]；[(η⁵-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadien)RhCl₂]₂；bis[dichlorido(η⁵-1,2,3,4,5-pentamethyl-cyclopentadienyl)rhodium(III)]；di[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(μ-chloro)chlororhodium(III)]；di[(μ-chloro)chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)]；bis[dichlorido(η⁵-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)]
• 化学式: C₂₀H₃₀Cl₄Rh₂
• 分子量: 618.081
• InChiKey: ZTENSKTZFSDVQS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 在 NaN₃ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以82%的产率得到Rh2(pentamethylcyclopentadienyl)2(N3)2Cl2
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基-铑和-铱配合物。第19部分。叠氮基，氰基，硫氰酸根，亚硝基和硝基铑络合物的制备和反应

  摘要：

  [Rh 2（C 5 Me 5）2 Cl 4 ]（1）与NaX的复分解反应得到[Rh 2（C 5 Me 5）2 X 4 ] [X = N 3（2），NCO（9）或SCN（14）]。二聚体叠氮基络合物（2）被不相同的配体[L = PPh 3，P（OR）3，CNR，py等切割]得到单体加合物[Rh（C 5 Me 5）（N 3）2 L ]（3）; 1,10-菲咯啉得到[Rh（C 5 Me 5）（N 3）（phen）] [N 3 ]和2,2'-联吡啶基得到[Rh（C 5 Me 5）（N 3）（bipy）] [Rh（C 5 Me 5）（N 3）3 ]。叠氮基络合物进行羰基化：（2）首先得到[Rh 2（C 5 Me 5）2（NCO）3（N 3）]（含有桥连叠氮化物和桥连氰酸酯配体），然后得到（9），用PPh 3裂解，得到[Rh（C 5 Me 5）（NCO）2（PPh 3）]（12）。配合物（12）也可以通过[Rh（C5

  DOI：

  10.1039/dt9790000371
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(Cp(*))Cl2(NH2Me)] 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）和Ag（I）的新甲基氨基配合物对酮的反应性。邻苯二甲酸苯乙酮甲基亚胺配合物的合成。

  摘要：

  MeNH（2）与银盐AgX（2：1）反应生成[Ag（NH（2）Me）（2）] X [X = TfO = CF（3）SO（3）（1.TfO）和ClO （4）（1.ClO（4））]。中性单（氨基）Rh（III）配合物[Rh（Cp *）Cl（2）（NH（2）R）] [R = Me（2a），To = C（6）H（4）Me-4（ 2b）]是通过使[Rh（Cp *）Cl（mu-Cl）]（2）与RNH（2）（1：2）反应制备的。还制备了以下阳离子甲基氨基配合物：[Rh（Cp *）Cl（2）] [Rh（Cp *）Cl（NH（2）Me）（PPh（3））] TfO（3.TfO） （PPh（3））]和1.TfO（1：1）；[Rh（Cp *）Cl（NH（2）R）2] X，其中R = Me，X = Cl，（4a.Cl），来自[Rh（Cp *）Cl（mu-Cl）] 2和MeNH2 （1：4），或R = Me，X = ClO4（4a

  DOI：

  10.1021/ic700963h
• 作为试剂：
  描述：

  (2,6-dioxo-4-methylcyclohexyl)phenyliodonium inner salt 、 3-prop-1-en-2-yl-4H-1,2,4-oxadiazol-5-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 1-金刚烷甲酸 、 氧气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以97 %的产率得到4,8-dimethyl-8,9-dihydro-1H-[1,2,4]oxadiazolo[4,3-a]quinoline-1,6(7H)-dione
  参考文献：
  名称：

  10.1039/d4cc02046d

  摘要：

  DOI：

  10.1039/d4cc02046d

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Amides from Aldehydes and Azides by Chelation-Assisted CH Bond Activation
  作者：Bing Zhou、Yaxi Yang、Jingjing Shi、Huijin Feng、Yuanchao Li

  DOI：10.1002/chem.201301168

  日期：2013.8.5

  CH activation: A RhIII‐catalyzed direct aldehyde CH amidation has been achieved with sulfonyl, aryl, and alkyl azides as the amine sources, and release of N2 as the only byproduct (see scheme). More importantly, this catalytic reaction proceeds in the absence of external oxidants or additives, under mild conditions, at neutral pH under air. This reaction represents a new avenue for practical intermolecular

  Ç  ħ激活：一个铑III催化的直接醛C  ħ酰胺化已经与磺酰基，芳基和烷基叠氮化作为胺源，以及N释放达到2作为唯一的副产物（参见方案）。更重要的是，该催化反应在温和条件下，在空气中性pH下，在没有外部氧化剂或添加剂的情况下进行。该反应代表了通过醛CH键活化形成实际分子间CN键的新途径。Cp * = 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯
• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• Rh^III-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Quinoline<i>N</i>-Oxides with Alkenes:<i>N</i>-Oxide as Traceless Directing Group for Remote C-H Activation
  作者：Ritika Sharma、Rakesh Kumar、Inder Kumar、Upendra Sharma

  DOI：10.1002/ejoc.201501246

  日期：2015.12

  A RhIII-catalyzed dehydrogenative coupling reaction of quinoline N-oxides with alkenes has been developed that provides C-8 olefinated quinoline derivatives by employing a remote C–H activation strategy. Main features of this catalytic method include the use of N-oxide as a traceless directing group, the high selectivity of the reaction for the C-8 position, and the broad scope of possible substrates

  已经开发了 RhIII 催化的喹啉 N-氧化物与烯烃的脱氢偶联反应，该反应通过采用远程 C-H 活化策略提供 C-8 烯化喹啉衍生物。这种催化方法的主要特点包括使用 N-氧化物作为无痕导向基团、C-8 位反应的高选择性以及可能的底物范围广泛。还进行了机理研究。首次合成并表征了可能的关键反应中间体喹啉 N-氧化物的五元罗达环。
• Novel half-sandwich η⁵ -Cp *-rhodium(III) and η⁵ -Cp *-ruthenium(II) complexes bearing bis(phosphino)amine ligands and their use in the transfer hydrogenation of aromatic ketones
  作者：Fatih Ok、Murat Aydemir、Feyyaz Durap、Akın Baysal

  DOI：10.1002/aoc.3068

  日期：2014.1

  Two new half‐sandwich η5‐Cp*–rhodium(III) and η5‐Cp*–ruthenium(II) complexes have been prepared from corresponding bis(phosphino)amine ligands, thiophene‐2‐(N,N‐bis(diphenylphosphino)methylamine) or furfuryl‐2‐(N,N‐bis(diphenylphosphino)amine). Structures of the new complexes have been elucidated by multinuclear one‐ and two‐dimensional NMR spectroscopy, elemental analysis and IR spectroscopy. These

  两个新的半夹心η 5 -Cp * -铑（III）和η 5 -Cp * -钌（II）络合物已经从相应的双（膦）胺配体来制备，噻吩-2-（Ñ，Ñ双（二苯基膦基甲胺）或糠基-2-（N，N-双（二苯基膦基）胺）。通过多核一维和二维NMR光谱，元素分析和IR光谱阐明了新络合物的结构。这些带有双（膦）胺配体的Cp *-铑（III）和Cp *-钌（II）配合物已成功地用于转移2-丙醇对各种酮的氢化作用。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Access to Branched Allylarenes via Rhodium(III)-Catalyzed C–H Allylation of (Hetero)arenes with 2-Methylidenetrimethylene Carbonate
  作者：Shang-Shi Zhang、Yi-Chuan Zheng、Zi-Wu Zhang、Shao-Yong Chen、Hui Xie、Bing Shu、Jia-Lin Song、Yan-Zhi Liu、Yao-Fu Zeng、Luyong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01832

  日期：2021.8.6

  A rhodium(III)-catalyzed C–H allylation of (hetero)arenes by using 2-methylidenetrimethylene carbonate as an efficient allylic source has been developed for the first time. Five different directing groups including oxime, N-nitroso, purine, pyridine, and pyrimidine were compatible, delivering various branched allylarenes bearing an allylic hydroxyl group in moderate to excellent yields.

  首次开发了使用 2-亚甲基亚甲基碳酸酯作为有效烯丙基来源的铑（III）催化（杂）芳烃的 C-H 烯丙基化反应。五种不同的导向基团包括肟、N-亚硝基、嘌呤、吡啶和嘧啶是相容的，以中等至极好的产率提供带有烯丙基羟基的各种支链烯丙基芳烃。