(-)-(3S)-3-phenyl-5-hexen-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(3S)-3-phenyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (S)-(-)-3-phenylhex-5-en-3-ol；(S)-2-phenylhex-5-en-3-ol；(S)-3-phenylhex-5-en-3-ol；3-phenylhex-5-en-3-ol；(3S)-3-phenylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: KCUCWBRWJXLGPV-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 苯丙酮 在 锰 、 chromium(III) bromide 、 C₃₆H₃₉BN₃O₃^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 三乙胺 、 三甲基氯硅烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (-)-(3S)-3-phenyl-5-hexen-3-ol 、 (+)-(3R)-3-phenyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  螺环手性硼酸酯催化酮的对映选择性Nozaki-Hiyama烯丙基化

  摘要：

  已经开发出一类新的具有刚性硼环的手性螺环硼酸盐配体5a-d。由铬（II）-5a形成的催化剂可使用烯丙基溴促进烷基和芳基酮的高效对映选择性Nozaki-Hiyama烯丙基化。已显示本方法的范围很广，并且它提供了有效的手性叔均烯丙基醇的获得途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900595

文献信息

• Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Diols
  作者：Sha Lou、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja0651308

  日期：2006.10.1

  Chiral BINOL-derived diols catalyze the enantioselective asymmetric allylboration of ketones. The reaction requires 15 mol % of 3,3‘-Br2-BINOL as the catalyst and allyldiisopropoxyborane as the nucleophile. The reaction products are obtained in good yields (76−93%) and high enantiomeric ratios (95:5−99.5:0.5). High diastereoselectivities (dr ≥ 98:2) and enantioselectivities (er ≥ 98:2) are obtained

  手性 BINOL 衍生的二醇催化酮的对映选择性不对称烯丙基硼化。该反应需要 15 mol% 的 3,3'-Br2-BINOL 作为催化剂和烯丙基二异丙氧基硼烷作为亲核试剂。以良好的产率 (76-93%) 和高对映体比率 (95:5-99.5:0.5) 获得反应产物。在苯乙酮与巴豆基二异丙氧基硼烷的反应中获得了高非对映选择性 (dr ≥ 98:2) 和对映选择性 (er ≥ 98:2)。
• <i>B</i>-Allyl-10-Ph-9-borabicyclo[3.3.2]decanes:  Strategically Designed for the Asymmetric Allylboration of Ketones
  作者：Eda Canales、K. Ganeshwar Prasad、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja053865r

  日期：2005.8.24

  bicyclic structure. In addition to providing the homoallylic alcohols 6 efficiently (70-92%), the procedure also permits the efficient recovery of the chiral boron moiety (67-82%) as an air-stable crystalline N-methylpseudoephedrine complex 4 for the direct regeneration of 1 with allylmagnesium bromide in ether (98%). The reagent gives predictable stereochemistry, providing a strategically designed "chiral

  报道了两种对映体形式的 B-烯丙基-10-(苯基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (1) 的简单有效合成。当该过程在 0 摄氏度进行时，这些试剂在 -78 摄氏度烯丙基硼化过程中的显着对映选择性 (81-99% ee) 仅适度减弱，这种现象归因于其刚性双环结构。除了有效地提供高烯丙醇 6 (70-92%)，该程序还允许有效回收手性硼部分 (67-82%) 作为空气稳定的结晶 N-甲基伪麻黄碱复合物 4，用于直接再生1 与乙醚中的烯丙基溴化镁 (98%)。该试剂提供可预测的立体化学，提供一个战略性设计的“手性口袋”，特别容易接受领先的甲基（例如，
• Practical and Broadly Applicable Catalytic Enantioselective Additions of Allyl-B(pin) Compounds to Ketones and α-Ketoesters
  作者：Daniel W. Robbins、KyungA Lee、Daniel L. Silverio、Alexey Volkov、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201603894

  日期：2016.8.8

  catalytic additions of easy‐to‐handle allyl‐B(pin) (pin=pinacolato) compounds to ketones and acyclic α‐ketoesters was developed. Accordingly, a large array of tertiary alcohols can be obtained in 60 to >98 % yield and up to 99:1 enantiomeric ratio. At the heart of this development is rational alteration of the structures of the small‐molecule aminophenol‐based catalysts. Notably, with ketones, increasing

  开发了一套广泛适用的方法，用于将易于处理的烯丙基-B（pin）（pin = pinacolato）化合物有效催化加成到酮和无环α-酮酸酯中。因此，可以以60至> 98％的产率和高达99：1的对映体比例获得各种各样的叔醇。这一发展的核心是合理改变小分子氨基酚基催化剂的结构。明显地，对于酮，增加催化剂部分的尺寸（tBu至SiPh 3）导致更高的对映选择性。另一方面，对于α-酮酸酯，不仅如此，因为Me取代会导致对映选择性大大提高，而且选择性的意义也相反。
• Design and Synthesis of Modular Oxazoline Ligands for the Enantioselective Chromium-Catalyzed Addition of Allyl Bromide to Ketones
  作者：Jeremie J. Miller、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja068915m

  日期：2007.3.1

  By systematically evaluating ligand diastereomers using a modular oxazoline template, a new ligand has been identified leading to the discovery of the first example of a chromium-catalyzed enantioselective allylation of ketones using allylic bromides.
• A Spirocyclic Chiral Borate for Catalytic Enantioselective Nozaki-Hiyama Allylation of Ketones
  作者：Xin-Ren Huang、Chinpiao Chen、Gene-Hsian Lee、Shie-Ming Peng

  DOI：10.1002/adsc.200900595

  日期：2009.12

  A new class of chiral spirocyclic borate ligands 5a–d with a rigid borocycle has been developed. The catalyst formed from chromium(II)-5a promotes the highly efficient enantioselective Nozaki–Hiyama allylation of alkyl and aryl ketones using allyl bromide. The scope of the present method is shown to be wide, and it affords an efficient access to chiral tertiary homoallylic alcohols.

  已经开发出一类新的具有刚性硼环的手性螺环硼酸盐配体5a-d。由铬（II）-5a形成的催化剂可使用烯丙基溴促进烷基和芳基酮的高效对映选择性Nozaki-Hiyama烯丙基化。已显示本方法的范围很广，并且它提供了有效的手性叔均烯丙基醇的获得途径。