1-(phenylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine
• 英文别名: 1-(benzenesulfonyl)-3,4-dihydro-2H-pyridine
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂S
• 分子量: 223.296
• InChiKey: YHCSHKLUQKKKHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine 在 sodium methylate 、 一氯化碘 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.58h， 以306 mg的产率得到5-iodo-1-(phenylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  环烯磺酰胺的自由基环化伴随磺酰基自由基的β-消除而发生，形成多环亚胺

  摘要：

  环烯磺酰胺的自由基环化以良好的产率提供稳定的双环和三环醛亚胺和酮亚胺。根据前体的结构，发生环化以提供具有五元环、六元环和七元环的稠合亚胺和螺环亚胺。最初的自由基环化产生α-磺酰胺酰基自由基，该自由基经过消除形成亚胺和苯磺酰基自由基。在相关方法中，3，4-二氢喹啉也可以通过N-(2-碘苯磺酰基)四氢异喹啉的自由基易位反应来制备。无论哪种情况，非常稳定的磺酰胺在温和的还原条件下都会裂解形成亚胺（而不是胺）。

  DOI：

  10.1021/ja408387d
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯磺酰氯 在 Grubbs catalyst first generation potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 1-(phenylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Polycyclic Lactams and Sultams by a Cascade Ring-Closure Metathesis/Isomerization and Subsequent Radical Cyclization

  摘要：

  从易得的底物出发，设计了一种新的一步法程序来制备多环内酰胺和内磺酰胺。通过环闭重排和随后由钌氢复合物促进的异构化，获得的2-吡咯啉可以进行自由基环化，良好产率地生成多环内酰胺。该过程成功应用于双丙烯基磺酰胺，生成相应的内磺酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862386

文献信息

• Iron-Catalyzed Trifluoromethylation of Enamide
  作者：Romain Rey-Rodriguez、Pascal Retailleau、Pascal Bonnet、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/chem.201406333

  日期：2015.2.23

  Herein the first example of the iron(II)‐catalyzed trifluoromethylation of enamide using mild and simple reaction conditions is reported. The method is cost‐effective and uses the easy‐to‐handle Togni’s reagent as the electrophilic CF3 source. This transformation is totally regioselective at the C3 position of enamides and exhibits broad substrate scope, good functional group tolerance and thus demonstrates

  本文报道了使用温和且简单的反应条件进行铁（II）催化的酰胺酰胺三氟甲基化的第一个实例。该方法经济高效，并使用易于处理的Togni试剂作为亲电子CF 3来源。该转化在酰胺的C3位置具有完全的区域选择性，并显示出较宽的底物范围，良好的官能团耐受性，因此证明了其在后期氟化策略中的有用应用。
• Direct alkenylation of non-aromatic enamides via palladium-catalyzed oxidative coupling: Synthetic developments and applications
  作者：Nicolas Gigant、Laëtitia Chausset-Boissarie、Romain Rey-Rodriguez、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1016/j.crci.2013.02.007

  日期：2013.4

  Résumés Anglais Français Direct C(3) alkenylation of non-aromatic enamides through palladium(II)-catalyzed Fujiwara–Moritani cross-coupling was developed. The reaction scope includes a range of cyclic enamides as well as activated alkenes. The utility of this methodology is illustrated by the synthesis of octa- or tetrahydroquinoline cores obtained from conjugated enamides via Diels–Alder cycloaddition. L’alcénylation directe en C(3) d’énamides non aromatiques a été développée selon le couplage croisé catalysé par le palladium(II) décrit par Fujiwara–Moritani. Le potentiel de cette réaction s’étend sur une large gamme d’énamides cycliques ainsi que différents alcènes activés. L’intérêt de cette méthodologie est illustrée par la synthèse de noyaux octa- ou tétrahydroquinoléine via une réaction de cycloaddition de Diels–Alder à partir d’énamides conjugués précédemment obtenus.

  通过钯(II)催化的Fujiwara-Moritani交叉偶联反应，实现了非芳香性烯酰胺的直接C(3)烯基化。该反应的范围包括一系列环状烯酰胺以及激活的烯烃。这种方法的有效性通过从共轭烯酰胺出发，通过Diels-Alder环加成反应合成了八氢或四氢喹啉核而得以展示。 非芳香性烯酰胺的直接C(3)烯基化反应，采用钯(II)催化的Fujiwara-Moritani交叉偶联方法进行开发。该反应的适用范围涵盖了多种环状烯酰胺及各类激活的烯烃。这一方法学的重要性通过从先前制备的共轭烯酰胺出发，经过Diels-Alder环加成反应合成了八氢或四氢喹啉核而得到体现。
• Iodine(III)‐Mediated Diazidation and Azido‐oxyamination of Enamides
  作者：Sophie Nocquet‐Thibault、Anita Rayar、Pascal Retailleau、Kevin Cariou、Robert H. Dodd

  DOI：10.1002/chem.201501782

  日期：2015.9.28

  In this study we demonstrate that the combination of bis(tert‐butylcarbonyloxy)iodobenzene and lithium azide in acetonitrile allows the diazidation of various enamide substrates. The azido‐oxyamination of the same substrates can be carried out in the presence of 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine N‐oxide (TEMPO). Control experiments strongly suggest that this latter process occurs through a shift in nature

  在这项研究中，我们证明了双（叔丁基羰基氧基）碘代苯和叠氮化锂在乙腈中的组合可以使各种酰胺基被重氮化。相同底物的叠氮基氧化可在2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物（TEMPO）存在下进行。对照实验强烈表明，后一种过程是通过原位生成的亲电子物种从自由基转变为阳离子而发生的。最后，还通过对其进行各种选择性反应来评估合成的新化合物的多功能性。
• Palladium-Catalysed Dehydrogenative<i>sp</i>³CH Bonds Functionalisation into Alkenes: A Direct Access to<i>N</i>-Alkenylbenzenesulfonamides
  作者：Charles B. Bheeter、Rongwei Jin、Jitendra K. Bera、Pierre H. Dixneuf、Henri Doucet

  DOI：10.1002/adsc.201300795

  日期：2014.1.13

  The palladium‐catalysed dehydrogenation of sp3 carbon‐hydrogen bonds of N‐alkylbenzenesulfonamides allows a simple access to N‐alkenylbenzenesulfonamides. The reaction proceeds with easily accessible catalysts, with pivalate as a base, and allows a variety of substituents both on nitrogen and on the arene moiety.

  钯催化的N-烷基苯磺酰胺的sp 3碳氢键脱氢反应使N-烯基苯磺酰胺的合成变得简单。该反应在以戊二酸酯为碱的容易获得的催化剂下进行，并且在氮和芳烃部分上均允许多种取代基。
• Catalytic Selective Oxyamidation of Cyclic Enamides using Nitrenes
  作者：Nicolas Gigant、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Isabelle Gillaizeau、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201102302

  日期：2012.1.2

  Yes, nitrenes did “N,O”! Intermolecular addition of nitrene to enecarbamates and enesulfonamides gives oxyamidated products in excellent yields of up to 98 % and with good levels of stereoselectivity. Complete regioselectivity is also observed, leading to the formation of N,O‐acetals which can further react with various nucleophiles under acidic conditions (see scheme; TcesNH2=trichloroethylsulfamate)

  是的，氮烯做了“ N，O”！在烯氨基甲酸酯和烯磺酰胺中分子间加成氮，可以使酰胺化的产物具有高达98％的优良收率和良好的立体选择性。还观察到完全的区域选择性，导致N，O-缩醛的形成，其可以在酸性条件下与各种亲核试剂进一步反应（参见方案； TcesNH 2 =三氯乙基氨基磺酸盐）。