2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 5,11-Dibromo-2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-8-phenyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• 化学式: C₁₉H₁₇BBr₂F₂N₂
• 分子量: 481.973
• InChiKey: IBWHRROXCMDJRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 哌啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  线粒体靶向硒基修饰的基于BODIPY的光敏剂，用于治疗低氧癌细胞。

  摘要：

  实现了两种靶向红色吸收，水溶性和线粒体（MT）的硒基取代的BODIPY基光敏剂（PSs），它们作为光动力疗法（PDT）剂的潜力是评估。由于增强的重原子效应，BOD-Se-I显示出更高的1 O2生成量，并且在常氧和低氧条件下，在细胞培养研究中对该衍生物进行了进一步的详细测试。BOD-Se-I不仅在缺氧条件下有效发挥功能，而且对癌细胞具有高度选择性的光细胞毒性。据信选择性是由于健康细胞和癌细胞的线粒体膜电位不同而引起的。据我们所知，这标志着以MT为目标的BODIPY PS的第一个示例，该BODIPY PS在低氧条件下起作用。值得注意的是 多亏了设计策略，所有这些特性都通过仅需五步即可合成且总收率达32％的化合物即可实现。因此，该材料对于实现用于治疗缺氧性实体瘤的下一代PDT药物具有广阔的前景。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201900380
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基吡咯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  在可见光下BHT和空气促进BODIPY催化的酰胺合成†

  摘要：

  报道了一种新颖且有效的酰胺合成方案，该方案在可见光下采用了BODIPY催化的芳族醛与胺之间的氧化酰胺化反应。与已知的Ru或Ir分子催化剂和其他有机染料相比，BODIPY催化剂对该反应显示出更高的反应性。机理研究表明，双氧可以通过ET和SET途径活化，从而在原位形成活性过氧化物，这对于反应的关键步骤（即半胱氨酸氧化成酰胺）至关重要。广泛的底物范围和温和的反应条件使该反应对于酰胺化合物的合成实际上是有用的且对环境友好。

  DOI：

  10.1039/c6ob00736h
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到2,6-二-叔-丁基-4-氢过氧基-4-甲基-2,5-环己二烯酮
  参考文献：
  名称：

  在可见光下BHT和空气促进BODIPY催化的酰胺合成†

  摘要：

  报道了一种新颖且有效的酰胺合成方案，该方案在可见光下采用了BODIPY催化的芳族醛与胺之间的氧化酰胺化反应。与已知的Ru或Ir分子催化剂和其他有机染料相比，BODIPY催化剂对该反应显示出更高的反应性。机理研究表明，双氧可以通过ET和SET途径活化，从而在原位形成活性过氧化物，这对于反应的关键步骤（即半胱氨酸氧化成酰胺）至关重要。广泛的底物范围和温和的反应条件使该反应对于酰胺化合物的合成实际上是有用的且对环境友好。

  DOI：

  10.1039/c6ob00736h

文献信息

• Computational and molecular docking approaches of a New axially chiral BODIPY fluorescent dye
  作者：Rua B. Alnoman、Mohamad Hagar、Shazia Parveen、Hoda A. Ahmed、Julian G. Knight

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2020.112508

  日期：2020.5

  density functional theory (DFT) calculations confirm the expected non-coplanarity caused by steric interactions between the 2-methoxyphenyl substituents and the methyl groups on the BODIPY core and predict a 7.46 Kcal mol−1 barrier to diastereomer conversion by rotation around the BODIPY-aryl bond. The syn isomer is predicted to be more stable than the anti-isomer by only 0.13931 Kcal mol−1. The theoretical

  一种新的轴向手性BODIPY基荧光染料，4,4‒二氟‒2,6‒双（2‒甲氧基苯基）‒1,3,5,7‒四甲基‒8‒苯基‒4‒硼酸‒3a，4a‒已经合成了‒sindacene 3。通过FT-IR，1 H-NMR，13 C-NMR，19 F-NMR，质谱和元素分析确认了其分子结构。的19 F NMR谱是具有1的存在是一致的：手性，1混合物抗-diastereoisomer和内消旋，顺式异构体，其不互变对d加热至100℃ 8-甲苯。通过密度泛函理论（DFT）计算进行的几何最小化证实了2-甲氧基苯基取代基与BODIPY核上的甲基之间的空间相互作用所导致的预期非共面性，并预测了通过绕其旋转而对非对映体转化的7.46 Kcal mol -1势垒。 BODIPY-芳基键。据预测，顺式异构体比反式异构体更稳定，仅0.13931 Kcal mol -1。通过分子对接研究已经探索了本发明化合物作为抗菌剂的理论潜
• DNA Photocleavage by a Cationic BODIPY Dye through Both Singlet Oxygen and Hydroxyl Radical: New Insight into the Photodynamic Mechanism of BODIPYs
  作者：Jianguang Wang、Yuanjun Hou、Wanhua Lei、Qianxiong Zhou、Chao Li、Baowen Zhang、Xuesong Wang

  DOI：10.1002/cphc.201200224

  日期：2012.8.6

  Two new NIR‐absorbing BODIPY dyes, each bearing two pyridinium groups, are synthesized and their DNA‐binding affinities and DNA photocleavage abilities examined in depth. While one BODIPY dye photocleaves DNA mainly through singlet oxygen, the other photocleaves DNA through both singlet oxygen and hydroxyl radical. To the best of our knowledge, this is the first example of a hydroxyl radical being

  合成了两种新的吸收近红外光的BODIPY染料，每种染料都带有两个吡啶鎓基团，并对其DNA结合亲和力和DNA光裂解能力进行了深入研究。一种BODIPY染料主要通过单线态氧对DNA进行光裂解，而另一种BODIPY染料通过单线态氧和羟基自由基对DNA进行光裂解。据我们所知，这是羟基自由基参与BODIPY型染料的光动力行为的第一个例子。EPR实验证实了这些以及一些相关的BODIPY产生超氧阴离子自由基和羟基自由基的能力。这一发现可能阐明基于BODIPY的光动力疗法（PDT）的机理，并为开发更有效的BODIPY型PDT药剂开辟了新途径。
• Novel BODIPY-bridged cyclotriphosphazenes
  作者：Hande ESERCİ、Ezel ÖZTÜRK、Elif OKUTAN

  DOI：10.3906/kim-1907-44

  日期：——

  Three new 2-component unsubstituted (4P), diiodo- (5P), and dibromo- (6P) distyryl-BODIPY-bridged cyclotriphosphazene dimers were designed and synthesized. The newly synthesized BODIPY-cyclotriphosphazene systems were characterized by $^1}$H, $^13}$C, and $^31}$P NMR spectroscopy. The photophysical properties of the distryl-BODIPYs (4-6) and BODIPY-cyclotriphosphazene dyads (4P-6P) were studied by UV-Vis absorption and fluorescence emission spectroscopy. In these derivatives, the bino-type cyclotriphosphazene derivative bearing unsubstituted BODIPY unit 4 P exhibited high fluorescence and no singlet oxygen generation due to the lack of spin converter. The attachment of heavy atoms (iodine and bromine) enabled the production of singlet oxygen. The bino-type BODIPY-cyclotriphosphazenes (5P and 6P) were also used as triplet photosensitizers in the photooxidation of 1,3-diphenylisobenzofuran to endoperoxide via generation of the singlet oxygen in dichloromethane. The singlet oxygen production of these compounds was also investigated via a direct method and produced a singlet oxygen phosphorescence peak at 1270 nm.

  设计并合成了三种新型的2组分未取代（4P）、二碘（5P）和二溴（6P）二烯基-BODIPY桥联环三磷腈二聚体。新合成的BODIPY-环三磷腈体系通过$^1}$H、$^13}$C和$^31}$P NMR光谱进行表征。通过紫外-可见吸收和荧光发射光谱研究了这些二烯基-BODIPY（4-6）和BODIPY-环三磷腈二联体（4P-6P）的光物理性质。在这些衍生物中，含有未取代BODIPY单元的双联型环三磷腈衍生物4P表现出高荧光且由于缺乏自旋转换器而没有三重态氧生成。重原子（碘和溴）的引入使得三重态氧的生成成为可能。双联型BODIPY-环三磷腈（5P和6P）还被用作光氧化反应中1,3-二苯基异苯并呋喃转化为内过氧化物的三重态光敏剂，通过在二氯甲烷中生成三重态氧。还通过直接方法研究了这些化合物的单重态氧生成，产生了1270 nm的单重态氧磷光峰。
• Regioselective 2,6-dihalogenation of BODIPYs in 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol and preparation of novel meso-alkyl polymeric BODIPY dyes
  作者：Liang Wang、Jian-Wei Wang、Ai-jun Cui、Xiao-Xiao Cai、Yan Wan、Qun Chen、Ming-Yang He、Wei Zhang

  DOI：10.1039/c3ra41298a

  日期：——

  Regioselective 2,6-halogenation of BODIPYs in hexafluoro-2-propanol (HFIP) afforded products in less than 5 min. Halogenated BODIPYs were subjected to Pd-catalyzed cross-coupling reactions to form novel meso-alkyl polymeric BODIPY dyes.

  在六氟异丙醇（HFIP）中，对BODIPYs进行区域选择性的2,6-卤化反应，在不到5分钟内获得了产物。卤化的BODIPYs经过Pd催化的交叉偶联反应形成了新型的meso-烷基聚合物BODIPY染料。
• Two Orthogonal Halogen‐Bonding Interactions Directed 2D Crystalline Supramolecular J‐Dimer Lamellae
  作者：Meihui Su、Xiaosa Yan、Xia Guo、Quanwen Li、Yushi Zhang、Changhua Li

  DOI：10.1002/chem.202000462

  日期：2020.4.6

  halogen···π interactions. With two substituted halogen atoms acting as XB donors and the other two acting as acceptors, the constituent J-dimer units were linked by quadruple highly-directional halogen···halogen interactions in a staggered manner, resulting in the unique 2D lamellar dye assemblies. This work champions and advances halogen-bonding as a remarkably potent tool for engineering dye aggregates with

  染料组件表现出令人着迷的性能和性能，这两者都主要取决于染料的相互堆积排列和超分子结构。在本文中，我们首次通过采用两个不同的正交卤素键（XB）相互作用，设计了一种基于卤代染料在水性介质中的令人着迷的仿氯仿2D晶体J-二聚体层状结构。作为唯一的结构基元，通过单π堆积和双卤素···π相互作用形成并稳定了反平行J-二聚体。用两个取代的卤素原子充当XB供体，另外两个取代的卤素原子充当受体，组成的J-二聚体单元通过四重高度方向性卤素···卤素相互作用以交错方式连接，从而形成了独特的2D层状染料组装体。