4-n

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-n
• 英文别名: N-[(4-nitrophenyl)methyl]-1-phenylmethanimine
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• 分子量: 240.261
• InChiKey: OCXKXLYHBZNUGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-n 在 sodium tetrahydroborate 、 C₅₈H₅₄ClN₄O₂⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 氯化铵 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 4-[(t-butoxycarbonyl)-amino]-4-phenylbutanol mesylate
  参考文献：
  名称：

  CINCHONINE-DERIVED CATALYSTS AND METHODS OF USING SAME

  摘要：

  本发明涵盖了某些以康奇宁为基础的相转移催化剂的化学式(I)，包括相同化合物的组合物，以及利用这些催化剂促进不对称加成反应的方法。

  公开号：

  US20200048243A1
• 作为产物：
  描述：

  N-苄叉苯胺 在 氢气 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.07 MPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 4-n
  参考文献：
  名称：

  介孔钴/锰氧化物：用于胺-亚胺转化的高选择性双功能催化剂

  摘要：

  在本文中，我们讨论了使用钴掺杂的中孔氧化锰进行胺-醇交叉偶联以选择性产生对称或不对称亚胺的非均相催化方案。对该材料的表面化学和物理性质进行了深入研究，发现其出色的氧化还原性质和反应机理得到了密度密度理论（DFT）的量子力学计算的支持。

  DOI：

  10.1039/c8gc00862k

文献信息

• Catalytic asymmetric umpolung reactions of imines
  作者：Yongwei Wu、Lin Hu、Zhe Li、Li Deng

  DOI：10.1038/nature14617

  日期：2015.7

  rendered electron-rich, the imine could react as a nucleophile instead of as an electrophile. Such a reversal in the electronic characteristics of the imine functionality would facilitate the development of new chemical transformations that convert imines into amines via carbon–carbon bond-forming reactions with carbon electrophiles, thereby creating new opportunities for the efficient synthesis of amines

  亚胺中的碳氮双键是有机化学中重要的官能团。这主要是由于亚胺在形成碳-碳键的反应中作为亲电试剂对碳亲核试剂起作用，从而在合成和生物合成环境中作为胺形成最广泛使用的前体之一。如果可以使亚胺的碳原子富含电子，则亚胺可以作为亲核试剂而不是亲电子试剂进行反应。亚胺官能团的电子特性的这种逆转将促进新的化学转化的发展，通过与碳亲电试剂的碳-碳键形成反应将亚胺转化为胺，从而为胺的有效合成创造新的机会。亚胺的不对称 umpolung 反应（其中亚胺充当亲核试剂）的发展仍然是未知的领域，尽管这种反应会对有机合成产生深远的影响。在这里，我们报告了新的手性相转移催化剂的发现和开发，这些催化剂促进了亚胺与碳亲电试剂的高效不对称umpolung 反应。这些催化剂介导亚胺的去质子化并引导由此形成的 2-氮杂烯丙基阴离子以高度化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性方式与烯醛反应。该反应可耐受范围广泛的亚胺和烯醛，并且可以以低至
• Origin of and a Solution for Uneven Efficiency by Cinchona Alkaloid-Derived, Pseudoenantiomeric Catalysts for Asymmetric Reactions
  作者：Bin Hu、Mark W. Bezpalko、Chao Fei、Diane A. Dickie、Bruce M. Foxman、Li Deng

  DOI：10.1021/jacs.8b09010

  日期：2018.10.24

  other hand, the subtle structural difference between pseudoenantiomeric cinchona alkaloids could also lead to uneven efficiency that severely limits the applicability of some cinchona alkaloid-catalyzed reactions. We describe here the elucidation of the origin of and the consequent development of novel modified cinchona alkaloids to address such a problem in asymmetric imine umpolung reactions by cinchonium

  金鸡纳生物碱衍生的手性催化剂是应用最广泛的有机催化剂之一，已成功用于促进各种不对称反应。金鸡纳生物碱在自然界中以假对映体的形式存在，这使得金鸡纳生物碱催化的反应能够在许多反应中对感兴趣的两种对映体提供高对映选择性和产率。另一方面，假对映体金鸡纳生物碱之间的细微结构差异也可能导致效率不均匀，严重限制了一些金鸡纳生物碱催化反应的适用性。我们在此描述了新型改性金鸡纳生物碱的起源和随后的开发，以解决金鸡铵盐不对称亚胺极化反应中的此类问题。
• <i>trans</i>-Symmetric Dynamic Covalent Systems: Connected Transamination and Transimination Reactions
  作者：Fredrik Schaufelberger、Lei Hu、Olof Ramström

  DOI：10.1002/chem.201500520

  日期：2015.6.26

  transaminations as a new type of dynamic covalent reaction is described. The key 1,3‐proton shift is under complete catalytic control and can be conducted orthogonally to, or simultaneous with, transimination in the presence of an amine to rapidly yield two‐dimensional dynamic systems with a high degree of complexity evolution. The transamination–transimination systems are proven to be fully reversible

  描述了化学转氨反应作为一种新型的动态共价反应的发展。关键的1,3-质子转移在完全催化的控制下进行，可以在胺的存在下与转移进行正交或同时进行，从而快速产生具有高度复杂性的二维动态系统。事实证明，氨基转移-氨基转移系统是完全可逆的，可在几天内保持稳定，可与多种官能团兼容，并且高度可调。动力学研究表明，氨基转移是网络中的限速反应。此外，发现容易获得的奎尼丁是用于亚胺基氨基转移的高度有效的催化剂。
• Transition-Metal-Controlled Inorganic Ligand-Supported Non-Precious Metal Catalysts for the Aerobic Oxidation of Amines to Imines
  作者：Han Yu、Yongyan Zhai、Guoyong Dai、Shi Ru、Sheng Han、Yongge Wei

  DOI：10.1002/chem.201703185

  日期：2017.10.9

  Most state‐of‐art transition‐metal catalysts usually require organic ligands, which are essential for controlling the reactivity and selectivity of reactions catalyzed by transition metals. However, organic ligands often suffer from severe problems including cost, toxicity, air/moisture sensitivity, and being commercially unavailable. Herein, we show a simple, mild, and efficient aerobic oxidation

  大多数最先进的过渡金属催化剂通常需要有机配体，这对于控制过渡金属催化的反应的反应性和选择性至关重要。然而，有机配体经常遭受严重的问题，包括成本，毒性，空气/湿气敏感性，并且在商业上不可用。本文中，我们展示了使用无机配体负载的非贵金属催化剂 1（（NH 4）n [MMo 6 O 18（OH）6 ]（M = Cu 2+ ; Fe 3+ ; Co 3+ ; Ni 2+ ; Zn 2 +，n= 3或4），是通过简单的一步法在100°C的水中合成的，这表明通过改变中心金属原子可以显着提高催化活性和选择性。在这些催化剂的存在下，伯胺和仲胺的催化氧化，以及醇和胺的偶联，可以平稳地进行，以提供各种以O 2（1 atm）作为唯一氧化剂的亚胺。特别是，催化剂 1具有过渡金属离子核，并且六个Mo VI中心在中心杂金属周围处于其最高氧化态的平面排列可以极大地增强催化活性位点的路易斯酸度，并使电子在中心移到六个边缘共享MO
• Cyclometalated Half-Sandwich Iridium(III) Complexes: Synthesis, Structure, and Diverse Catalytic Activity in Imine Synthesis Using Air as the Oxidant
  作者：Rong-Jian Li、Chun Ling、Wen-Rui Lv、Wei Deng、Zi-Jian Yao

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00174

  日期：2021.4.5

  in moderate-to-good yields. These complexes have been well characterized, and their exact structure was elaborated on by single-crystal X-ray analysis. The iridium(III) complexes 1–4 showed good catalytic activity in the imine synthesis under open-flask conditions (air as the oxidant) from primary amine oxidative homocoupling, secondary amine dehydrogenation, and the cross-coupling reaction of amine

  四个空气稳定的环金属化半夹心铱络合物1 - 4与C，是在中度至良好的产率通过C-H活化制备N-供席夫碱配体。这些配合物已被很好地表征，并且它们的确切结构通过单晶X射线分析得到了详细说明。铱（III）配合物1 - 4伯胺氧化均偶联，仲胺脱氢以及胺与醇的交叉偶联反应在开瓶条件下（以氧化剂为空气）在亚胺合成中显示出良好的催化活性。键合在铱配合物配体上的取代基对催化效率的影响很小。铱催化剂的稳定性和良好的催化效率，适度的反应条件和底物的通用性显示了其在工业生产中的潜在应用。