(2R,3S)-1-((R)-4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (2R,3S)-1-((R)-4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-en-1-one
• 英文别名: (2R,3S)-1-[(4R)-4-benzyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-4-en-1-one
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂S₂
• 分子量: 321.464
• InChiKey: KIZMKJHUAPBIHU-BNOWGMLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-1-((R)-4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-en-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 ethyl (4R,5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-3-oxohept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  α-EWG-Substituted Enones: Suitable Substrates for Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  己环酸的A环已通过涉及α-吸电子基团取代的烯酮作为关键步骤的环合复分解反应合成。随后，我们探索了该反应的范围，能够获得各种五元和六元环。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950274
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)propan-1-one 、 丙烯醛 在 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.84h， 以92%的产率得到(2R,3S)-1-((R)-4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过双阴离子爱尔兰-克莱森重排立体选择性合成季碳

  摘要：

  开发了手性非外消旋 α-甲基-β-羟基烯丙酯的双离子爱尔兰-克莱森重排，该重排具有高非对映选择性，并提供含有三个连续立体碳（包括一个四级中心）的产品。还证明了重排对于复杂分子合成的潜在效用。

  DOI：

  10.1021/ol5008422

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Spirofungins A and B
  作者：Michael T. Crimmins、Elizabeth A. O’Bryan

  DOI：10.1021/ol101961c

  日期：2010.10.1

  The enantioselective total synthesis of spirofungins A (1) and B (2) is reported in 14 steps over the longest linear sequence. Key steps include the use of thiazolidinethione-mediated aldol reactions to assemble the major fragments and installation of the C1-C6 side chain using a cross metathesis reaction.
• Dramatic Solvent Effect on the Diastereoselectivity of Michael Addition:  Study toward the Synthesis of the ABC Ring System of Hexacyclinic Acid
  作者：Julie Toueg、Joëlle Prunet

  DOI：10.1021/ol702566c

  日期：2008.1.1

  During our studies toward the synthesis of the ABC ring system of hexacyclinic acid, we have observed a dramatic influence of the solvent on both our key steps. The diastereoselectivity of the intermolecular Michael addition could be totally reversed by changing the polarity of the solvent, and trifluoroethanol was found to be the optimal solvent for the following Mn(III)-promoted radical cyclization.
• Stereoselective Synthesis of Quaternary Carbons via the Dianionic Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Michael T. Crimmins、John D. Knight、Philip S. Williams、Yan Zhang

  DOI：10.1021/ol5008422

  日期：2014.5.2

  α-methyl-β-hydroxy allylic esters has been developed that proceeds with high diastereoselectivity and provides products containing three contiguous stereogenic carbons, including a quaternary center. The potential utility of the rearrangement for complex molecule synthesis is also demonstrated.

  开发了手性非外消旋 α-甲基-β-羟基烯丙酯的双离子爱尔兰-克莱森重排，该重排具有高非对映选择性，并提供含有三个连续立体碳（包括一个四级中心）的产品。还证明了重排对于复杂分子合成的潜在效用。
• α-EWG-Substituted Enones: Suitable Substrates for Ring-Closing Metathesis
  作者：Julie Toueg、Joëlle Prunet

  DOI：10.1055/s-2006-950274

  日期：2006.10

  The A-ring of hexacyclinic acid has been synthesised, using a ring-closing metathesis involving an α-EWG-substituted enone as the key step. We have then explored the scope of this reaction, which gives access to various 5- and 6-membered rings.

  己环酸的A环已通过涉及α-吸电子基团取代的烯酮作为关键步骤的环合复分解反应合成。随后，我们探索了该反应的范围，能够获得各种五元和六元环。