(R)-4-methyl-N-(2-methylene-3-oxo-1-phenylbutyl)benzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-methyl-N-(2-methylene-3-oxo-1-phenylbutyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 3-((R)-phenyl(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one；(R)-3-[phenyl(tosylamino)methyl]but-3-en-2-on；4-methyl-N-[(1R)-2-methylidene-3-oxo-1-phenylbutyl]benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃S
• 分子量: 329.42
• InChiKey: TXYKCWWUHUFSOH-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯醛 、 (R)-4-methyl-N-(2-methylene-3-oxo-1-phenylbutyl)benzenesulfonamide 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (R)-4-methyl-5-methylene-6-phenyl-1-tosyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine-3-carbaldehyde 、
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化的氮杂-MBH多米诺骨工艺：在四氢吡啶的简便合成中的应用

  摘要：

  发现一种手性酸基有机催化剂可促进α，β-不饱和羰基化合物与N-甲苯胺之间的aza-MBH多米诺反应，从而提供具有高对映选择性的四氢吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.045
• 作为产物：
  描述：

  N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 、 丁烯酮 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以90%的产率得到(R)-4-methyl-N-(2-methylene-3-oxo-1-phenylbutyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化的氮杂-MBH多米诺骨工艺：在四氢吡啶的简便合成中的应用

  摘要：

  发现一种手性酸基有机催化剂可促进α，β-不饱和羰基化合物与N-甲苯胺之间的aza-MBH多米诺反应，从而提供具有高对映选择性的四氢吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.045

文献信息

• Catalytic, Asymmetric Aza-Baylis-Hillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins by Quinidine-Derived Chiral Amines
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu、Yong-Ling Shi

  DOI：10.1002/chem.200400872

  日期：2005.3.4

  such as methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone (EVK), acrolein, methyl acrylate, phenyl acrylate, or alpha-naphthyl acrylate to give the corresponding adducts in moderate to good yields with good to high ee (up to 99 %) at -30 degrees C or 45 degrees C in various solvents, including DMF/MeCN (1:1, v/v). The first such reaction of 1 with the simplest Michael acceptor MVK and methyl acrylate has been

  手性氮路易斯碱，三环金鸡纳生物碱衍生物TQO，是N-磺化亚胺Ar-CH = NR'1（R'= Ts，Ms，Ns，SES的催化，不对称氮杂-Baylis-Hillman反应中的有效促进剂）与各种活化烯烃，例如甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯或丙烯酸α-萘基酯，以中等至良好的收率得到相应的加合物，并具有良好或较高的ee（在-30摄氏度或45摄氏度的各种溶剂（包括DMF / MeCN（1：1，v / v））中，最高可达99％）。1与最简单的迈克尔受体MVK和丙烯酸甲酯的第一个这样的反应已实现了出色的对映选择性。MVK和EVK衍生的加合物的绝对构型与丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯，和丙烯酸α-萘酯。在先前的报告和作者的调查的基础上，提出了一种可行的机制。在这种类型的aza-Baylis-Hillman反应中已经发现了有效的双官能手性氮路易斯碱-布朗斯台德酸体系。
• Synthesis, Molecular Structure, and Catalytic Evaluation of Centrostereogenic Ferrocenophane Phosphines
  作者：Petr Štěpnička、Karel Škoch、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/om3011245

  日期：2013.1.28

  1,1′-[(1R)-1-Diarylphosphino-1,3-propanediyl]ferrocenes, where aryl = phenyl, 2-tolyl, 4-tolyl, mesityl, 4-anisyl, 4-(trifluoromethyl)phenyl, were prepared as new chiral ferrocenophane phosphines featuring only central chirality in good yields by the reaction of the corresponding chiral alcohol, 1,1′-[(1R)-1-hydroxy-1,3-propanediyl]ferrocene, and diarylphosphines in the presence of chlorotrimethylsilane

  1,1'-[（（1 R）-1-二芳基膦基-1,3-丙二基]二茂铁），其中芳基=苯基，2-甲苯基，4-甲苯基，1,3-甲苯基，4-茴香基，4-（三氟甲基）苯基通过存在下的相应手性醇，1,1'-[（（1 R）-1-羟基-1,3-丙二基]二茂铁和二芳基膦的反应，以良好的收率制备仅具有中心手性的新型手性二茂铁花环膦氯三甲基硅烷和碘化钠。这些膦作为钯（II）配合物中的配体进行了研究，并在两种机理上不同的模型催化反应中进行了评估，即在钯催化的1,3-二苯基烯丙基乙酸与丙二酸二甲酯的钯催化不对称烯丙基烷基化反应中，以及在对映选择性的aza-Morita-Baylis中-芳香族氮的希尔曼反应-磺酰基亚胺与甲基乙烯基酮。
• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Asymmetric Aza-Morita–BaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Multiple Phenol Groups
  作者：Ying-Hao Liu、Lian-Hui Chen、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200505476

  日期：2006.5

  >90% ee at −20 °C or at room temperature in THF. The mechanism of this process was investigated by 31P NMR spectroscopic analysis. The phenoxide or the key enolate intermediate, which is stabilized by intramolecular hydrogen bonding with phenol groups, was observed by 31P NMR spectroscopy. Thus, the most effective bifunctional LBBA (Lewis base and Brønsted acid) phosphine-Lewis base promoter system

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），和丙烯醛，我们发现，通过使用催化量的在具有多个酚基的手性膦路易斯碱的基础上，可以在-20℃或室温下于THF中以> 90％ee的高收率获得相应的加合物。通过31 P NMR光谱分析研究了该过程的机理。通过31观察到通过分子内氢与酚基团的结合而稳定的酚盐或关键烯醇盐中间体1 H NMR光谱。因此，对于这种催化的，不对称的氮杂-Morita-BaylisHillman反应，已经确定了迄今为止报道的最有效的双功能LBBA（路易斯碱和布朗斯台德酸）膦-路易斯碱促进剂体系。
• When Chirality Meets “Buchwald-Type” Phosphines: Synthesis and Evaluation in Frustrated Lewis Pair-, Lewis Base- and Palladium-Promoted Asymmetric Catalysis
  作者：Mickaël J. Fer、Joséphine Cinqualbre、Julien Bortoluzzi、Matthieu Chessé、Frédéric R. Leroux、Armen Panossian

  DOI：10.1002/ejoc.201600727

  日期：2016.9

  “Buchwald ligand”-like biphenylphosphines in highly enantioenriched form. These monodentate phosphines, biphenyl analogues of Hayashi's MOP ligands, were evaluated in phosphine-promoted organocatalysis and in hydrosilylations catalyzed by palladium or by frustrated Lewis pairs. As expected, the title phosphines appeared best suited for transition metal catalysis where they provided higher asymmetric induction

  我们描述了高度对映体富集形式的轴向手性“Buchwald 配体”样联苯膦的合成。这些单齿膦，Hayashi 的 MOP 配体的联苯类似物，在膦促进的有机催化和由钯或受挫的路易斯对催化的氢化硅烷化中进行了评估。正如预期的那样，标题膦似乎最适合过渡金属催化，因为它们提供了更高的不对称诱导。