(2R,αS)-α-(tetrahydrofuran-2-yl)phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,αS)-α-(tetrahydrofuran-2-yl)phenylacetate
• 英文别名: methyl (αS,2R)-phenyl(tetrahydrofuran-2-yl)acetate；methyl (2R,αS)-α-(oxolan-2-yl)phenylacetate；methyl (S)-2-phenyl-2-((R)-tetrahydrofuran-2-yl)acetate；methyl (2S)-2-[(2R)-oxolan-2-yl]-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: QEEYSZONWFQXMO-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,αS)-α-(tetrahydrofuran-2-yl)phenylacetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Methyl α-phenyl-α-(tetrahydrofuran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的CH插入反应的立体化学结果。实验和理论研究

  摘要：

  手性制备型HPLC分离，VCD测量和理论计算相结合，可以明确确定铜催化的卡宾插入反应的构象柔性产物的绝对构型。DFT计算用于预测铜-双（恶唑啉）催化的重氮苯基乙酸甲酯与四氢呋喃之间的CH插入反应的立体化学结果，还用于预测源自同一反应的不同环醚的主要立体异构体的绝对构型。这些预测已通过NMR和VCD光谱进行了实验验证，可合理化这些反应的立体化学结果，而无需进一步衍生化产物，这在本文所述的某些条件下可能是实用的。

  DOI：

  10.1021/jo400415b
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2R,αS)-α-(tetrahydrofuran-2-yl)phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  烷烃和四氢呋喃的催化不对称 C−H 活化

  摘要：

  衍生自重氮基乙酸甲酯的铑类卡宾能够通过 CH 插入机制有效催化不对称 CH 活化一系列烷烃和四氢呋喃。Dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzosulfonyl)prolinate) (Rh2(S-DOSP)4) 在烷烃存在下催化重氮基乙酸甲酯的分解导致分子间 C-H 插入，并能很好地控制区域选择性、非对映选择性和对映选择性。衍生自重氮乙酸甲酯的类卡宾比衍生自重氮乙酸的类卡宾具有更高的化学选择性。他们强烈支持将 C-H 插入二级和三级位点。由于卡宾二聚而形成的副产物不是衍生自芳基重氮乙酸酯的卡宾铑的主要问题。

  DOI：

  10.1021/ja994136c

文献信息

• Cascade reactions initiated by radical addition of tetrahydrofuran to β-bromonitrostyrenes
  作者：Xin Ge、Kim Le Mai Hoang、Min Li Leow、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/c4ra08357a

  日期：——

  Silver(i) catalyzed addition of THF radical to β-bromonitrostyrenes under mild basic condition in the presence of air has been developed.

  在温和碱性条件下，银(i)催化的四氢呋喃自由基加成到β-溴硝基苯乙烯中，并在空气存在下发展起来的。

• Silver-Catalyzed C-H Insertion Reactions with Donor-Acceptor Diazoacetates
  作者：Carl Lovely、H. Dias、Jaime Flores、Xiaofeng Meng

  DOI：10.1055/s-0028-1087377

  日期：——

  In this paper we describe the first examples of carbene transfer with donor-acceptor diazoacetates and the silver tris(pyrazolyl)borate complex HB[3,5-(CF3)2Pz]3}Ag(THF). These reactions generally proceed in good yields and exhibit improved selectivities compared to simple diazoacetates.

  在本文中，我们描述了使用供体-受体二氮乙酸酯和银三（吡唑基）硼酸盐复合物 HB[3,5-(CF3)2Pz]3}Ag(THF) 进行的首次卡宾转移的例子。这些反应通常以良好的产率进行，并且与简单的二氮乙酸酯相比，展现了更好的选择性。
• Asymmetric Catalysis via Cyclic, Aliphatic Oxocarbenium Ions
  作者：Sunggi Lee、Philip S. J. Kaib、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.6b11993

  日期：2017.2.15

  A direct enantioselective synthesis of substituted oxygen heterocycles from lactol acetates and enolsilanes has been realized using a highly reactive and confined imidodiphosphorimidate (IDPi) catalyst. Various chiral oxygen heterocycles, including tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, oxepanes, chromans, and dihydrobenzofurans, were obtained in excellent enantioselectivities by reacting the corresponding

  已经使用高反应性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPi) 催化剂实现了由乳醇乙酸酯和烯醇硅烷直接对映选择性合成取代氧杂环。各种手性氧杂环，包括四氢呋喃、四氢吡喃、氧杂环己烷、色满和二氢苯并呋喃，通过相应的内酯乙酸酯与多种烯醇硅烷反应以优异的对映选择性获得。机理研究表明，该反应通过与受限手性抗衡阴离子配对的不稳定、脂肪族、环状氧代碳鎓离子中间体进行。
• C–H Insertion Catalyzed by Tetratolylporphyrinato Methyliridium via a Metal–Carbene Intermediate
  作者：Bernie J. Anding、Jakoah Brgoch、Gordon J. Miller、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om3005433

  日期：2012.8.13

  Kinetic studies for C–H insertion reactions using different substrates showed substantial differences in the rate of MPDA consumption, suggesting that carbene transfer is rate-limiting. Furthermore, primary kinetic isotope effects of 3.7 ± 0.3 and 2.7 ± 0.4 were measured using toluene and cyclohexane, respectively. These data are consistent with a mechanism that involves direct C–H insertion rather than a

  四甲苯基卟啉对甲基铱（Ir（TTP）CH 3）催化不同底物与重氮试剂之间的CH插入反应。重氮唑试剂2-苯基重氮乙酸甲酯（MPDA）与含有富电子的C–H键的底物之间的反应获得了最高的收率。使用1 H NMR和UV / vis吸收光谱，鉴定出一种中间金属卟啉配合物为金属-卡宾配合物Ir（TTP）（═C[Ph] CO 2 CH 3）（CH 3）（4）。在场4通过与时间相关的DFT（6-31G（d，p）/ SBKJC基本集，PBE0功能）对吸收光谱进行计算建模来进一步支持。使用不同底物进行C–H插入反应的动力学研究表明MPDA消耗速率存在显着差异，这表明卡宾转移是限速的。此外，分别使用甲苯和环己烷测得的一次动力学同位素效应为3.7±0.3和2.7±0.4。这些数据与涉及直接C–H插入而不是根本的反弹途径的机制是一致的。
• Enantioselective C–H carbene insertions with homogeneous and immobilized copper complexes
  作者：José M. Fraile、Pilar López-Ram-de-Viu、José A. Mayoral、Marta Roldán、Jorge Santafé-Valero

  DOI：10.1039/c1ob05499f

  日期：——

  The efficiency of chiral bis(oxazoline)- and azabis(oxazoline)-copper complexes in the enantioselective carbene insertion into C–H bonds of cyclic ethers in homogeneous phase strongly depends on the structure of the substrate. The immobilization on laponite clay by electrostatic interactions not only allows the recovery and reuse of the heterogeneous catalysts, but in some cases also improves enantioselectivity and overall chemoselectivity, making possible reactions that do not take place or lead to low yields in solution, even with the commonly used Rh2[S-DOSP]4 catalyst.

  手性双（噁唑啉）-和双（噁唑啉）-铜配合物在均相反应中，对环醚的C-H键进行手性选择性羰基插入的效率，在很大程度上取决于底物的结构。通过静电相互作用将催化剂固定在拉坡石粘土上，不仅能够回收和重复使用非均相催化剂，在某些情况下还能提高手性选择性和整体化学选择性，使在溶液中无法发生或导致低产量的反应成为可能，即使使用常用的Rh2[S-DOSP]4催化剂也是如此。