Methyl α-phenyl-α-(tetrahydrofuran-2-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl α-phenyl-α-(tetrahydrofuran-2-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2-phenyl-2-(tetrahydrofuran-2-yl)acetate；α--phenylessigsaeure-methylester；α-(Tetrahydro-2-furyl)-phenylessigsaeure-methylester；Methyl 2-(oxolan-2-yl)-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: QEEYSZONWFQXMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,αS)-α-(tetrahydrofuran-2-yl)phenylacetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Methyl α-phenyl-α-(tetrahydrofuran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的CH插入反应的立体化学结果。实验和理论研究

  摘要：

  手性制备型HPLC分离，VCD测量和理论计算相结合，可以明确确定铜催化的卡宾插入反应的构象柔性产物的绝对构型。DFT计算用于预测铜-双（恶唑啉）催化的重氮苯基乙酸甲酯与四氢呋喃之间的CH插入反应的立体化学结果，还用于预测源自同一反应的不同环醚的主要立体异构体的绝对构型。这些预测已通过NMR和VCD光谱进行了实验验证，可合理化这些反应的立体化学结果，而无需进一步衍生化产物，这在本文所述的某些条件下可能是实用的。

  DOI：

  10.1021/jo400415b

文献信息

• Iron-Catalyzed Carbenoid Insertion into C(sp3)–H Bonds
  作者：Shou-Fei Zhu、Qing-Qing Cheng、Ji-Min Yang、Huan Xu

  DOI：10.1055/s-0036-1588743

  日期：2017.7

  An iron-catalyzed carbenoid insertion into C–H bonds of alkanes was developed with high activity (turnover numbers up to 690 in a gram-scale experiment) and chemoselectivity. This non-heme iron-catalyzed C(sp3)–H insertion reaction provides an efficient strategy for C–H functionalization.

  开发了一种铁催化的类卡宾插入烷烃的 C-H 键，具有高活性（克级实验中的周转数高达 690）和化学选择性。这种非血红素铁催化的 C(sp3)-H 插入反应为 C-H 功能化提供了有效的策略。
• The thionophosphate–thiolophosphate † photoisomerization proceeds predominantly through a non-chain radical pathway. Synthetically viable benzylation of tetrahydrofuran, propan-2-ol and olefins ‡
  作者：Veejendra K. Yadav、Rengarajan Balamurugan、Masood Parvez、Raghav Yamdagni

  DOI：10.1039/b003501g

  日期：——

  The photoirradiation of thionophosphates, ROP(S)(OEt)2, derived from benzyl and vinylogously benzyl alcohols in CH3CN, with a Hanovia medium-pressure mercury lamp in a quartz vessel leads to the formation of the corresponding thiolophosphates, RSP(O)(OEt)2, through a non-chain radical pathway. This behavior of thionophosphates is unlike that of the related phosphates, which react through ionic dissociation–recombination processes. When the irradiation is conducted in solvents such as PriOH, THF and toluene, benzylation of these solvents takes place in synthetically respectable yields. Irradiation of thionophosphates in CH3CN leads to a convenient allylic benzylation of olefins.

  从中式苯甲醇和苯乙烯式苯甲醇衍生得到的硫代磷酸酯ROP(S)(OEt)2，在CH3CN中使用Hanovia中压汞灯在石英容器中进行光照射，通过非链自由基途径形成相应的硫醇磷酸酯RSP(O)(OEt)2。硫代磷酸酯的这种行为与相关的磷酸酯不同，后者通过离子解离-重组过程进行反应。当在PriOH、THF和甲苯等溶剂中进行光照射时，这些溶剂会发生苯甲基化反应，产率可观。在CH3CN中对硫代磷酸酯进行光照射，可方便地使烯烃进行烯丙基苯甲基化。
• Highly enantioselective intermolecular carbene insertion to C–H and Si–H bonds catalyzed by a chiral iridium(iii) complex of a D4-symmetric Halterman porphyrin ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Zhen-Jiang Xu、Zhen Guo、Qing-Hai Deng、Cong-Ying Zhou、Xiao-Long Wan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c2cc30441d

  日期：——

  The chiral iridium porphyrin [Ir((−)-D4-Por*)(Me)(EtOH)] displays excellent reactivity and stereoselectivity towards carbene insertion to C–H and Si–H bonds, affording corresponding products in high yields (up to 96%) and high enantioselectivities (up to 98% ee).

  手性铱卟啉[Ir((â)-D4-Por*)(Me)(EtOH)]对CâH和SiâH键的碳烯插入具有极佳的反应性和立体选择性，能以高产率（高达96%）和高对映选择性（高达98% ee）得到相应的产物。
• Diaryldiazoketones as Effective Carbene Sources for Highly Selective Rh(II)-Catalyzed Intermolecular C–H Functionalization
  作者：Terrence-Thang H. Nguyen、Aaron T. Bosse、Duc Ly、Camila A. Suarez、Jiantao Fu、Kristin Shimabukuro、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jacs.3c14552

  日期：2024.3.27

  A novel donor/acceptor carbene intermediate has been developed using diaryldiazoketones as carbene precursors. In the presence of the chiral dirhodium catalyst, Rh2(S-TPPTTL)4, diaryldiazoketones undergo highly regio-, stereo-, and diastereoselective C–H functionalization of activated and unactivated secondary and tertiary C–H bonds. Computational studies revealed that the arylketo group behaves differently

  使用二芳基重氮酮作为卡宾前体开发了一种新型供体/受体卡宾中间体。在手性二铑催化剂 Rh 2 ( S -TPPTTL) 4存在下，二芳基重氮酮对活化和未活化的二级和三级 C-H 键进行高度区域选择性、立体选择性和非对映选择性 C-H 官能化。计算研究表明，芳酮基团的行为与羧酸酯受体基团不同，因为芳基酮基团的方向预先决定了卡宾的哪个面将受到攻击。
• Stereochemical Outcome of Copper-Catalyzed C–H Insertion Reactions. An Experimental and Theoretical Study
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Eugenio Vispe、Marta Roldán、Sergio Rodríguez-Rodríguez、Pilar López-Ram-de-Viu、Luis Salvatella、José A. Mayoral、José M. Fraile

  DOI：10.1021/jo400415b

  日期：2013.6.21

  conformationally flexible products of copper-catalyzed carbene insertion reactions. DFT calculations were used to predict the stereochemical outcome of the copper-bis(oxazoline)-catalyzed C–H insertion reaction between methyl diazophenylacetate and tetrahydrofuran and also to predict the absolute configuration of the major stereoisomers derived from the same reaction with different cyclic ethers. These predictions

  手性制备型HPLC分离，VCD测量和理论计算相结合，可以明确确定铜催化的卡宾插入反应的构象柔性产物的绝对构型。DFT计算用于预测铜-双（恶唑啉）催化的重氮苯基乙酸甲酯与四氢呋喃之间的CH插入反应的立体化学结果，还用于预测源自同一反应的不同环醚的主要立体异构体的绝对构型。这些预测已通过NMR和VCD光谱进行了实验验证，可合理化这些反应的立体化学结果，而无需进一步衍生化产物，这在本文所述的某些条件下可能是实用的。