4,4¹-phenylethyl-cyclopropylidene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4¹-phenylethyl-cyclopropylidene
• 英文别名: (3-cyclopropylidene-3-propyl)benzene；1-Cyclopropylidenepropylbenzene
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: FSFKAELLQIFAEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮氰醇 、 4,4¹-phenylethyl-cyclopropylidene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 C₈₇H₈₄O₈P₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到2-methyl-4-phenylhex-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  TADDOL基二亚磷酸酯配体可实现对位取代的二取代亚甲基环丙烷的高对映选择性镍催化的氢氰化作用。

  摘要：

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04374
• 作为产物：
  描述：

  [1-(cyclopropylsulfonyl)propyl]benzene 在 四氯化碳 、 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4¹-phenylethyl-cyclopropylidene
  参考文献：
  名称：

  A New Entry to Alkylidenecyclopropanes Through a Ramberg-Backlund Rearrangement of Cyclopropylsulfones

  摘要：

  The first use of the Ramberg-Backlund rearrangement of cyclopropylsulfones in the synthesis of alkylidenecyclopropanes, is reported.

  DOI：

  10.1081/scc-120016326

文献信息

• Cross-coupling reactions between some allyl, homoallyl, and homopropargyl substrates and trialkylalanes or dialkyl- and diaryl-magnesium derivatives *
  作者：G.A. Tolstikov、U.M. Dzhemilev

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87328-9

  日期：1985.9

  Trialkylalanes and dialkyl- and diaryl-magnesium derivatives can be cross-coupled with allyl ethers and esters, sulphides, and quaternized allylamines. The reactions proceed uncatalyzed either with mild conditions or in the presence of copper complex catalysts to result in high yields of mono- and di-olefins of various structures.

  三烷基丙二烯以及二烷基和二芳基镁衍生物可以与烯丙基醚和酯，硫化物和季铵化烯丙基胺交联。该反应在温和条件下或在铜络合物催化剂的存在下未催化地进行，从而导致高产率的各种结构的单烯烃和二烯烃。
• Cobalt-Catalyzed Hydrocyanation of Methylenecyclopropanes to Homoallylic Nitriles
  作者：Mingdong Jiao、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03726

  日期：2022.12.9

  We describe herein a novel synthesis of various homoallylic nitriles via cobalt-catalyzed hydrocyanation of methylenecyclopropanes. Excellent selectivity, mild reaction conditions, good functional group compatibility, gram-scale reaction, and product transformations demonstrate the power of this protocol. This extraordinary selectivity can probably be attributed to the stronger aptitude of the alkyl–cobalt

  我们在此描述了一种通过亚甲基环丙烷的钴催化氢氰化反应合成各种同型烯丙基腈的新方法。出色的选择性、温和的反应条件、良好的官能团相容性、克级反应和产物转化证明了该协议的强大功能。这种非凡的选择性可能归因于烷基-氰化钴中间体进行还原消除而不是 β-氢化物消除的能力更强。
• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Disubstituted Methylenecyclopropanes Enabled by TADDOL-based Diphosphite Ligands
  作者：Rongrong Yu、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04374

  日期：2020.1.17

  A vast range of novel TADDOL-based diphosphite ligands were first synthesized and applied in the nickel-catalyzed asymmetric hydrocyanation of disubstituted methylenecyclopropanes. By employing these new catalysts, the conversion of diverse methylenecyclopropanes into their corresponding allylic nitriles was first enabled, in good yield with excellent enantioselectivities.

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。
• A New Entry to Alkylidenecyclopropanes Through a Ramberg-Backlund Rearrangement of Cyclopropylsulfones
  作者：Angela M. Bernard、Angelo Frongia、Pier P. Piras

  DOI：10.1081/scc-120016326

  日期：2003.1.4

  The first use of the Ramberg-Backlund rearrangement of cyclopropylsulfones in the synthesis of alkylidenecyclopropanes, is reported.