5-bromo-4-methoxy-2-methoxymethoxybenzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-bromo-4-methoxy-2-methoxymethoxybenzaldehyde
• 英文别名: 5-Bromo-4-methoxy-2-(methoxymethoxy)benzaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₄
• 分子量: 275.099
• InChiKey: QJORLELYPMNNKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-4-methoxy-2-methoxymethoxybenzaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化铂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6-bromo-7-methoxy-2-phenylchroman
  参考文献：
  名称：

  Pt（IV）催化邻醌甲基化物的生成和[4 + 2]-环加成反应

  摘要：

  已经开发了新的分子间和分子内生成的邻醌甲基化物及其在温和条件下与PtCl 4和AuCl 3催化的烯烃的正式[4 + 2]-环加成反应。获得了良好的品色（高达99％）和非对映体选择性（高达> 99：1）的苯并二氢吡喃。发现PtCl 4是有效的并且与存在于底物中的各种官能团相容。提出并讨论了其催化循环的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.059
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-4-甲氧基苯甲醛 在 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 5-bromo-4-methoxy-2-methoxymethoxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  合成C4 ？通过邻醌醌甲基化的C5环烷基融合的和C6修饰的铬

  摘要：

  从3,5-二甲氧基苯甲醛开始，可以通过邻醌甲基（o -QMs）/杂Diels-Alder（ HDA）适当前体的反应。C6处的溴化物可作为通过钯催化的交叉偶联反应和其他官能团转化引入其他取代基的方法。在[PtCl 4 ]催化下可获得中等至高产率（高达80％）和非对映选择性（高达> 99：1）。优选内切环加成反应中的过渡态中管理在C2的立体化学结果起到了重要作用 C3 C4。在构型上固定Ë双环的几何ö -QMs影响了环加成反应，以有利于C2  C4顺式关系。

  DOI：

  10.1002/asia.201403356

文献信息

• Pyridine derivatives, their production and use
  申请人：Takeda Chemical Industries, Ltd.

  公开号：US05716971A1

  公开（公告）日：1998-02-10

  Pyridine derivatives of the formula ##STR1## wherein the ring A stands for an optionally further substituted benzene ring; the ring B stands for an optionally substituted pyridine ring; Q stands for hydroxyl group, or OQ.sup.1 or Q.sup.1 wherein Q.sup.1 stands for an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group; and n denotes 0 or 1, or their salts, which have potassium.channel opening activity and are useful as therapeutic agents of circulatory diseases such as angina pectoris, hypertension, etc.

  式中的吡啶衍生物##STR1##其中环A代表一个可进一步取代的苯环；环B代表一个可取代的吡啶环；Q代表羟基，或OQ.sup.1或Q.sup.1，其中Q.sup.1代表一个可取代的脂肪烃基团；n表示0或1，或它们的盐，具有钾通道开放活性，并且可用作治疗剂，用于循环系统疾病，如心绞痛、高血压等。
• Pt(IV)-catalyzed generation and [4+2]-cycloaddition reactions of o-quinone methides
  作者：Suttipol Radomkit、Pakornwit Sarnpitak、Jumreang Tummatorn、Paratchata Batsomboon、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.059

  日期：2011.5

  Novel intermolecular and intramolecular generations of ortho-quinone methides and their formal [4+2]-cycloaddition reactions with olefins catalyzed by PtCl4 and AuCl3 under mild conditions have been developed. Good to excellent yields (up to 99%) and diastereoselectivity (up to >99:1) of the chromans were obtained. PtCl4 was found to be effective and compatible with various functional groups present

  已经开发了新的分子间和分子内生成的邻醌甲基化物及其在温和条件下与PtCl 4和AuCl 3催化的烯烃的正式[4 + 2]-环加成反应。获得了良好的品色（高达99％）和非对映体选择性（高达> 99：1）的苯并二氢吡喃。发现PtCl 4是有效的并且与存在于底物中的各种官能团相容。提出并讨论了其催化循环的机理。
• A Convergent General Strategy for the Functionalized 2-Aryl Cycloalkyl-Fused Chromans: Intramolecular Hetero-Diels-Alder Reactions of<i>ortho</i>-Quinone Methides
  作者：Jumreang Tummatorn、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1002/chem.200902403

  日期：2010.2.1

  Five and six: 3,4‐Cyclopentyl‐ and cyclohexyl‐fused 2‐arylchromans could be readily prepared from the intramolecular hetero‐Diels–Alder reactions of the corresponding ortho‐quinone methide (o‐QM) precursors tethered to the styrenes under mild reaction conditions. The products were obtained with good to excellent diastereoselectivity (up to>99:1 dr; see scheme; MOM=methoxymethyl).

  五和六种化合物：3,4-环戊基和环己基稠合的2-芳基苯并二氢吡喃可以很容易地从温和反应下与邻苯醌甲基化物（o- QM）前体的分子内杂Diels-Alder反应中制得情况。获得具有良好至优异的非对映选择性的产物（高达> 99：1 dr；参见方案； MOM ＝甲氧基甲基）。
• Generation of <i>ortho</i>-Quinone Methides by <i>p</i>-TsOH on Silica and Their Hetero-Diels−Alder Reactions with Styrenes
  作者：Paratchata Batsomboon、Wong Phakhodee、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/jo900504y

  日期：2009.5.15

  2-Arylchromans were readily prepared from the hetero-Diels−Alder reactions of styrenes with the ortho-quinone methides (o-QMs) which, in turn, were generated by treating the MOM-protected benzylacetate derivatives with p-TsOH immobilized on silica (PTS-Si) in toluene under mild conditions (0 °C to rt). The corresponding chromans were obtained in moderate to excellent yields (42−97%) and in moderate

  从苯乙烯与邻-醌甲基化物（o- QMs）的杂Diels-Alder反应可以很容易地制备2-芳基苯并二氢吡喃，这些反过来又是通过用固定在二氧化硅上的p -TsOH处理MOM保护的苄基乙酸酯衍生物而制得的（在温和条件下（0°C至rt）在甲苯中的PTS-Si）。以中等至极好的收率（42-97％）和中等至极好的非对映选择性（高达> 99：1）获得了相应的色度。
• Bioinspired Diastereoconvergent Synthesis of the Tricyclic Core of Palodesangrens via Diels–Alder Reaction, LiAlH₄-Mediated Isomerization, and Acid-Mediated Cyclization
  作者：Poramate Songthammawat、Sirilak Wangngae、Koki Matsumoto、Chuthamat Duangkamol、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00668

  日期：2018.5.4

  electron-deficient chalcones as the dienophile. During the reduction of ketone to the corresponding alcohol by LiAlH4, the mixture of endo and exo isomers underwent a novel diastereoconvergent LiAlH4-mediated isomerization to install the desired stereochemistry at C10a. Subsequent pyran ring closure under acidic conditions installed the stereochemistry at the remaining C6. Overall, the tricyclic core of palodesangrens

  的环己烯部分的三环6,7-二芳基四氢-6- ħ -苯并[ c ^ ] palodesangrens的色烯核心可在仿生和步骤-经济的方式由所述富电子（之间的Diels-Alder反应来组装ë） -1,3-丁二烯芳烃为二烯，缺电子查耳酮为亲二烯体。在LiAlH 4将酮还原为相应的醇的过程中，内和外异构体的混合物经历了一种新的非对映收敛的LiAlH 4。-介导的异构化以在C10a处安装所需的立体化学。随后在酸性条件下的吡喃环闭合将立体化学安装在剩余的C6上。总体而言，可以分三步制备palodesangrens的三环核，产率最高可达38％。