3-methoxy-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-methoxy-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene
• 英文别名: 1-(2-Methoxy-phenyl)-ethanone O-methyl-oxime；N-methoxy-1-(2-methoxyphenyl)ethanimine
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: LVJDMFDZTQADGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene 在 4-硝基邻苯二甲腈 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以44 %的产率得到2'-甲氧基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  使用光激发硝基芳烃将酮肟氧化裂解为酮

  摘要：

  甲肟基团已成为多种 C-H 官能化的多功能导向基团。尽管甲肟作为一种强大的功能手柄很重要，但通常需要将甲肟转化为母酮，但通常需要苛刻且官能团不耐受的反应条件。因此，甲肟的应用及其随后在后期转化为相应的酮可能会出现问题。在这里，我们提出了一组替代条件，以使用光激发硝基芳烃实现甲肟到母酮的温和且官能团耐受的转化。该方法的实用性体现在其在头孢内酯 D 的全合成中的应用。此外，还提供了通过同位素标记研究以及反应副产物分析获得的这种转化的机制见解。

  DOI：

  10.1039/d3sc05414d
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲氧基苯乙酮 、 甲氧基胺盐酸盐 在 吡啶 作用下， 反应 0.75h， 以84%的产率得到3-methoxy-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原和钯催化对CH键进行直接加氧。

  摘要：

  该报告介绍了通过光催化和Pd催化相结合的CH键的氧合。在这里，我们描述了利用光催化剂将有机钯（II）中间体氧化为高价PdIII或PdIV中间体，从而促进CO键的形成。所证明的方法可以有效地与各种导向基团一起使用，例如肟醚和苯并噻唑。通过合成可用于有机发光二极管和药物的2-（苯并[d]噻唑-2-基）苯酚的几种金属配合物，表明了这种直接CO键形成方法的适用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03197

文献信息

• Catalyst-Controlled [3 + 2] and [4 + 2] Annulations of Oximes with Propargyl Alcohols: Divergent Access to Indenamines and Isoquinolines
  作者：Wanchun Gong、Zhi Zhou、Jingjing Shi、Bo Wu、Biyun Huang、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03546

  日期：2018.1.5

  Rhodium(III)- and iridium(III)-catalyzed C–H activation of oximes and coupling with propargyl alcohols is discussed. Depending on the catalyst, the reaction pathway switched between [3 + 2] and [4 + 2] annulations, thus giving divergent access to indenamines and isoquinolines in a one-pot and atom-economical manner. The hydroxyl group in the tertiary propargyl alcohol substrate was found to be crucial

  讨论了铑（III）和铱（III）催化肟的C–H活化以及与炔丙醇的偶联。取决于催化剂，反应路径在[3 + 2]和[4 + 2]环空之间切换，因此以一锅法和原子经济的方式提供了对茚满胺和异喹啉的不同途径。发现叔炔丙醇底物中的羟基对于控制化学选择性至关重要。五元的rhodacycle和iridacycle中间体也已被鉴定为机理假说。
• Nitrate promoted mild and versatile Pd-catalysed C(sp²)–H oxidation with carboxylic acids
  作者：Xue Xiong、Yang-Jie Mao、Hong-Yan Hao、Yu-Ting He、Zhen-Yuan Xu、Gen Luo、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d0ob01124j

  日期：——

  C(sp2)–H bond oxidation of oximes or azobenzenes with diverse carboxylic acids has been developed. In contrast to the previous catalytic systems, this protocol features mild conditions (close to room temperature for most cases) and a broad substrate scope (up to 64 examples), thus constituting a versatile method to directly prepare diverse O-aryl esters. Moreover, the superiority of the nitrate additive

  已经开发了一种硝酸盐促进的 Pd 催化的肟或偶氮苯与多种羧酸的温和交叉脱氢 C(sp 2 )-H 键氧化。与以前的催化系统相比，该协议具有温和的条件（大多数情况下接近室温）和广泛的底物范围（多达 64 个示例），从而构成了直接制备多种O-芳基酯的通用方法。此外，实验和计算证据进一步确定了硝酸盐添加剂在这种温和转变中的优势。
• Rh-Catalyzed Intermolecular Carbenoid Functionalization of Aromatic C–H Bonds by α-Diazomalonates
  作者：Wai-Wing Chan、Siu-Fung Lo、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/ja305771y

  日期：2012.8.22

  A Rh-catalyzed intermolecular coupling of diazomalonates with arene C-H bonds is reported. The reaction is initiated by electrophilic C-H activation, which is followed by coupling of the arylrhodium(III) complex with the diazomalonate. In most cases, arenes with oximes, carboxylic acids, and amines as directing groups cross-couple with diazomalonates with excellent regioselectivities and functional

  报道了重氮丙二酸酯与芳烃 CH 键的 Rh 催化分子间偶联。该反应由亲电 CH 活化引发，随后是芳基铑 (III) 配合物与重氮丙二酸酯的偶联。在大多数情况下，以肟、羧酸和胺为导向基团的芳烃与具有优异区域选择性和官能团耐受性的重氮丙二酸酯交叉偶联，因此，该反应为特定应用的 α-芳基羰基化合物提供了一条新途径。
• Ruthenium(II)-Catalyzed C−H Difluoromethylation of Ketoximes: Tuning the Regioselectivity from the <i>meta</i> to the <i>para</i> Position
  作者：Chunchen Yuan、Lei Zhu、Runsheng Zeng、Yu Lan、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1002/anie.201711221

  日期：2018.1.26

  A highly para‐selective CAr−H difluoromethylation of ketoxime ethers under ruthenium catalysis has been developed. A wide variety of ketoxime ethers are compatible with the reaction, which leads to the corresponding para‐difluoromethylated products in moderate to good yield. A mechanistic study clearly showed that chelation‐assisted cycloruthenation is the key factor in the para selectivity of the

  已经开发了在钌催化下酮肟醚的高度对位选择性C Ar -H二氟甲基化。各种各样的酮肟醚均可与该反应相容，从而以中等至良好的产率产生相应的对二氟甲基化产物。一项机理研究清楚地表明，螯合辅助的环化钌是影响酮肟醚二氟甲基化对位选择性的关键因素。使用密度泛函理论来获得对位选择性的理论理解。＃
• Novel One-Pot Synthesis of <i>N</i>-Alkyl Arylamines from Oxime Ethers Using Organometallic Reagents
  作者：Takeaki Naito、Partha Mukhopadhyay、Okiko Miyata

  DOI：10.1055/s-2007-980358

  日期：2007.6

  α-disubstituted secondary arylamines from oxime ethers has been developed by two separate additions of organometallic reagents. As a related arylamine construction, very efficient synthesis of N-(diallyl)methyl arylamines is achieved via domino reactions involving addition-eliminative re-arrangement-addition reactions of acyclic and cyclic oxime ethers with allylmagnesium bromide.

  通过两次单独添加有机金属试剂，开发了一种从肟醚中合成 α,α-二取代仲芳胺的新型一锅法。作为相关的芳胺结构，N-(二烯丙基)甲基芳胺的非常有效的合成是通过多米诺反应实现的，该反应涉及无环和环状肟醚与烯丙基溴化镁的加成-消除重排-加成反应。