trans-5-phenyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)-Δ²-isoxazoline-4-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-5-phenyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)-Δ²-isoxazoline-4-carboxamide
• 英文别名: (4S,5S)-5-phenyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydro-1,2-oxazole-4-carboxamide
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₂
• 分子量: 308.38
• InChiKey: NHDGCZMQLGSXMV-FUHWJXTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  64.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲腈N-氧化物 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 174.0h， 生成 trans-5-phenyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)-Δ²-isoxazoline-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  4-烷氧基羰基和氨基羰基，取代异恶唑作为屏蔽后的丙烯酸酯和丙烯酰胺在Δ的不对称合成2 -Isoxazolines

  摘要：

  4-烷氧基羰基和氨基羰基取代的异恶唑经历共轭还原，得到Δ 2上分别与硼氢化钠和三氟乙酰氧基钠，治疗-isoxazolines。它们还通过在锌粉和碘化铜（I）存在下，通过仲和叔烷基碘的超声处理在C5烷基化。这些反应类似于用丙烯酸酯和丙烯酰胺观察到的反应。该行为是4-取代的异恶唑的特征，而不是5-取代的区域异构体的特征。4,5-二取代异恶唑的还原反应和4-取代异恶唑的C5烷基化反应通常可提供反式-4，5-二取代的异恶唑啉。将手性助剂并入烷氧羰基中可保持这种相对的立体选择性。它在还原中没有提供显着水平的不对称诱导，但是烷基化在C4和C5处都以良好的立体控制水平发生。由于两种助剂的对映异构体均可用，因此可以以93至≥98％de的比例获得产品的任何一种对映异构体。该方法，因此，提供了一种互补的方法来氧化腈环加成到烯烃为Δ的不对称合成2 -isoxazolines。

  DOI：

  10.1021/jo0602569

文献信息

• Cycloaddition of nitrile oxides to cyclic and acyclic α,β-unsaturated amides. Frontier orbital interactions and an unexpected steric drift determine regiochemistry
  作者：Pierluigi Caramella、Daniela Reami、Mario Falzoni、Paolo Quadrelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00331-2

  日期：1999.5

  The regiochemistry of the cycloadditions of nitrile oxides to α,β-unsaturated amides is determined by frontier orbital interactions and by a regiochemical drift due to steric effects. Cycloadditions to α,β-unsaturated lactames afford mainly 4-carboxamido-isoxazolines with high regioselectivity. In cycloadditions to acyclic α,β-unsaturated amides the regioselectivity relaxes and finally reverses in

  氮氧化物与α，β-不饱和酰胺的环加成反应的区域化学作用取决于前沿的轨道相互作用和空间效应引起的区域化学漂移。α，β-不饱和内酰胺的环加成主要提供具有高区域选择性的4-羧酰胺基-异恶唑啉。在非环状α，β-不饱和酰胺的环加成反应中，由于N，N-二取代的衍生物的胺原子氮的空间拥挤增加，其区域选择性松弛并且最终逆转。
• 4-Alkoxycarbonyl- and Aminocarbonyl-Substituted Isoxazoles as Masked Acrylates and Acrylamides in the Asymmetric Synthesis of Δ²-Isoxazolines
  作者：Connie K. Y. Lee、Anthony J. Herlt、Gregory W. Simpson、Anthony C. Willis、Christopher J. Easton

  DOI：10.1021/jo0602569

  日期：2006.4.1

  treatment with sodium borohydride and sodium trifluoroacetoxyborohydride, respectively. They are also alkylated at C5 through sonication with secondary and tertiary alkyl iodides in the presence of zinc dust and copper(I) iodide. These reactions are analogous to those observed with acrylates and acrylamides. The behavior is characteristic of the 4-substituted isoxazoles but not the 5-substituted regioisomers

  4-烷氧基羰基和氨基羰基取代的异恶唑经历共轭还原，得到Δ 2上分别与硼氢化钠和三氟乙酰氧基钠，治疗-isoxazolines。它们还通过在锌粉和碘化铜（I）存在下，通过仲和叔烷基碘的超声处理在C5烷基化。这些反应类似于用丙烯酸酯和丙烯酰胺观察到的反应。该行为是4-取代的异恶唑的特征，而不是5-取代的区域异构体的特征。4,5-二取代异恶唑的还原反应和4-取代异恶唑的C5烷基化反应通常可提供反式-4，5-二取代的异恶唑啉。将手性助剂并入烷氧羰基中可保持这种相对的立体选择性。它在还原中没有提供显着水平的不对称诱导，但是烷基化在C4和C5处都以良好的立体控制水平发生。由于两种助剂的对映异构体均可用，因此可以以93至≥98％de的比例获得产品的任何一种对映异构体。该方法，因此，提供了一种互补的方法来氧化腈环加成到烯烃为Δ的不对称合成2 -isoxazolines。