N-[(trimethylsilyl)methyl]-N-hexylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-[(trimethylsilyl)methyl]-N-hexylamine
• 英文别名: N-(trimethylsilylmethyl)hexylamine；N-(trimethylsilylmethyl)hexan-1-amine
• 化学式: C₁₀H₂₅NSi
• 分子量: 187.401
• InChiKey: FOKOSKKANOBGGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(trimethylsilyl)methyl]-N-hexylamine 在 氧气 、 亚甲兰 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  缺电子烯胺酯的甲硅烷基链辅助光氧化：直接进入草酸盐形成

  摘要：

  探索了使用亚甲蓝 (MB) 在氮原子的 α 位带有亲氧性甲硅烷基链的缺电子烯胺酯的光氧化反应，以开发一种温和有效的光化学策略，通过单线态氧进行 C-C 双键氧化裂解反应 ( 1 O 2）。通过从 MB ( 3 MB*) 的三重激发态到分子氧 ( 3 O 2 )的能量转移，光化学产生1 O 2), 被添加到烯胺酯的 C-C 双键部分形成过氧化物，其重排形成二氧杂环丁烷中间体。通过 C-C 和 O-O 键裂解过程形成的二氧杂环丁烷的环化反应导致草酸盐的形成。重要的是，与通常不利于光氧化的烷基链取代的缺电子烯胺酯相反，甲硅烷基链取代的类似物在甲硅烷基链的帮助下有效地进行这种光化学转化，从而促进过环氧化物的形成。本研究中的观察结果提供了有关不饱和 C-C 键的光敏氧化反应的有用信息，而且，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02101
• 作为产物：
  描述：

  正己胺 、 碘甲基三甲基硅烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以57%的产率得到N-[(trimethylsilyl)methyl]-N-hexylamine
  参考文献：
  名称：

  单电子转移促进α三甲基甲硅烷的光加成反应取代的仲Ñ与富勒烯C -烷基胺60 †

  摘要：

  研究了单电子转移（SET）促进的仲N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基胺与C 60的光加成反应，从而加深了对所遵循的机理的理解，并扩大了可通过使用以下方法生成的新型有机富勒烯的文库这种方法。结果表明，根据烷基取代基的性质，含有C 60和N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基胺的10％乙醇-甲苯溶液的光反应可产生氨基甲基1,2-二氢富勒烯或对称的全吡咯烷核苷作为主要产物。相反，这些胺的10％EtOH–ODCB溶液与C 60的光反应主要导致对称的全吡咯烷核苷的形成。基于对产品分布的分析和早期研究的结果，为这些过程提出了两种可行的机理途径。SET从胺底物到C 60的三重激发态开始形成一条路线，以形成相应的铝自由基和C 60阴离子自由基。然后发生EtOH促进的氨基自由基的甲硅烷基化反应，生成可加至C 60或与C 60偶合的氨基甲基基团自由基阴离子以形成氨基甲基1,2,2-二氢富勒烯产物的相应自由基或阴离

  DOI：

  10.1039/c6ob02069k

文献信息

• Control of Chemoselectivity of SET-Promoted Photoaddition Reactions of Fullerene C₆₀ with α-Trimethylsilyl Group-Containing <i>N</i>-Alkylglycinates Yielding Aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes or Fulleropyrrolidines
  作者：Suk Hyun Lim、Mina Ahn、Kyung-Ryang Wee、Jun Ho Shim、Jungkweon Choi、Doo-Sik Ahn、Dae Won Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01324

  日期：2020.10.16

  Knowledge about factors that govern chemoselectivity is pivotal to the design of reactions that are utilized to produce complex organic substances. In the current study, single-electron transfer (SET)-promoted photoaddition reactions of fullerene C60 with both trimethylsilyl and various alkyl group-containing glycinates and ethyl N-alkyl-N-((trimethylsilyl)methyl)glycinates were explored to evaluate

  关于控制化学选择性的因素的知识对于设计用于生产复杂有机物质的反应至关重要。在当前的研究中，探索了富勒烯C 60与三甲基甲硅烷基和各种含烷基的甘氨酸盐以及N-烷基-N -（（三甲基甲硅烷基）甲基）甘氨酸乙酯的单电子转移（SET）促进的光加成反应，以评估如何甘氨酸盐底物的N-烷基取代基的性质和反应条件决定了随后反应路径的化学选择性。结果表明，C 60的光反应在脱氧条件下进行的甘氨酸酯化反应，可通过一条途径有效地生产氨基甲基1,2-二氢富勒烯，该途径涉及添加α-氨基中间体，该中间体是通过将SET溶剂辅助将甘氨酸酯底物连续脱C到C 60而产生的。下的含氧的条件下，甘氨酸底物，不同之处的光反应Ñ苄基取代的类似物，并没有发生有效地由于淬火的3 Ç 60由氧*。有趣的是，N-苄基取代的甘氨酸盐确实在这些条件下反应形成了全氟吡咯烷，并通过一条途径将原位形成的甲亚胺基化物与C 60进行了1,3-偶极环加成。
• Catalyst free, visible-light promoted photoaddition reactions between C 60 and N- trimethylsilylmethyl-substituted tertiary amines for synthesis of aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.064

  日期：2018.1

  aminomethyl-substituted fullerenes has been developed. The process, involving catalyst free, visible-light irradiation of 10% EtOH-toluene solutions containing fullerene C60 and N-trimethylsilylmethyl-substituted amines by using a 20 W compact fluorescent lamp, leads to formation of aminomethyl-substituted fullerene adducts in a highly efficient manner. The photoaddition reaction takes place via a pathway initiated

  已经开发了一种高效，良性的制备氨基甲基取代的富勒烯的方法。该方法涉及使用20 W紧凑型荧光灯对10％的含有富勒烯C 60和N-三甲基甲硅烷基甲基取代的胺的EtOH-甲苯溶液进行无催化剂的可见光辐照，从而导致在高浓度下形成氨基甲基取代的富勒烯加合物。有效的方式。的光加成反应发生经由被C由可见光吸收启动的通路60，接着SET从胺到C的三重激发态60。乙醇促进的生成的最小自由基的甲硅烷基化反应随后生成与C偶联的相应α-氨基自由基60自由基阴离子形成富勒烯加合物的阴离子前体。使用可见光的新方法发生在温和的条件下，不需要使用光催化剂。因此，在这一努力中开发的方法可以拓宽易于制备的官能化富勒烯衍生物的范围。
• Method for the Synthesis of Amine-Functionalized Fullerenes Involving SET-Promoted Photoaddition Reactions of α-Silylamines
  作者：Suk Hyun Lim、Jinju Yi、Gyeong Min Moon、Choon Sup Ra、Keepyung Nahm、Dae Won Cho、Kyungmok Kim、Tae Gyung Hyung、Ung Chan Yoon、Ga Ye Lee、Soojin Kim、Jinheung Kim、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/jo501034t

  日期：2014.8.1

  Observations made in this effort show that the use of EtOH in the solvent mixture is critical for efficient photoproduct formation. In contrast to typical thermal and photochemical strategies devised previously for the preparation of fullerene derivatives, the new photochemical approach takes place under mild conditions and does not require the use of excess amounts of substrates. Thus, the method

  已经开发了一种新颖的制备结构多样的富勒烯衍生物的方法，该方法依赖于在富勒烯C 60和α-三甲基甲硅烷基胺之间使用单电子转移（SET）促进的光化学反应。含有C 60和α-甲硅烷基胺的10％EtOH-甲苯溶液的光辐照会导致高产率的区域选择性形成1,2-加合物，该加成反应通过依次发生SET-去甲硅烷基化反应生成α-氨基和C 60的途径而产生阴离子自由基对中间体，它们经历C–C键形成。产生的α-氨基富勒烯阴离子的质子化导致形成具有官能化的α-氨基甲基取代的1,2-二氢富勒烯结构的单加成产物。这项工作的观察结果表明，在溶剂混合物中使用EtOH对于有效的光产物形成至关重要。与先前为制备富勒烯衍生物而设计的典型热化学和光化学策略相比，新的光化学方法在温和条件下进行，不需要使用过量的底物。因此，本研究开发的方法可以通过为大规模制备高度取代的富勒烯衍生物提供简单的光化学策略，从而扩大富勒烯化学的范围。最后，60和相应的N-甲胺。
• Photochemical Approach for the Preparation of <i>N</i>-Alkyl/Aryl Substituted Fulleropyrrolidines: Photoaddition Reactions of Silyl Group Containing α-Aminonitriles with Fullerene C₆₀
  作者：Suk Hyun Lim、Jiin Oh、Keepyung Nahm、Sunguk Noh、Jun Ho Shim、Cheolhee Kim、Eunae Kim、Dae Won Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02804

  日期：2019.2.1

  substituted amines led to exclusive formation of non-silyl containing cycloadducts. In contrast to those of N-alkyl substituted α-aminonitriles, photoreactions of N-(trimethylsilyl)methyl and N-aryl substituted α-aminonitriles gave rise to the formation of both trans- and cis-isomeric fulleropyrrolidines with an inefficient and non-stereoselective manner. The feasible mechanistic pathways leading to generation

  探索了C 60与N-（三甲基甲硅烷基）甲基取代的和N-烷基/芳基取代的α-氨基腈的光化学反应，以根据胺底物的结构性质评估范围和反应效率。结果表明，C 60与含三甲基甲硅烷基的N-烷基胺的光反应主要产生三甲基甲硅烷基和含氰基的反式吡咯烷环稠合的全吡咯烷并以化学和立体选择性方式发生。有趣的是C 60与N的光反应-支链烷基取代的胺导致不含甲硅烷基的环加合物的排他性形成。相反，那些ñ -烷基取代的α氨基腈，光反应的ñ - （三甲基硅烷基）甲基和ñ -芳基取代的α氨基腈产生了二者的形成反式-和CIS -isomeric fulleropyrrolidines与低效和非立体选择性方式。导致产生全氟吡咯烷的可行机理是，偶氮甲亚胺的1，3-偶极环加成反应是通过单电子转移（SET）（在N 2净化条件下）或H原子抽象（在O 2净化条件下）产生的）过程，以富勒烯C60。光产物的立体选择性取决于胺的性质，这可能与
• Single electron transfer promoted photoaddition reactions of α-trimethylsilyl substituted secondary N-alkylamines with fullerene C₆₀
  作者：Ho Cheol Jeong、Suk Hyun Lim、Dae Won Cho、Sung Hong Kim、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1039/c6ob02069k

  日期：——

  Single electron transfer (SET) promoted photoaddition reactions of secondary N-α-trimethylsilyl-N-alkylamines to C60 were explored to gain a deeper understanding of the mechanistic pathways followed and to expand the library of novel types of organofullerenes that can be generated using this approach. The results show that photoreactions of 10% EtOH–toluene solutions containing C60 and N-α-trimeth

  研究了单电子转移（SET）促进的仲N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基胺与C 60的光加成反应，从而加深了对所遵循的机理的理解，并扩大了可通过使用以下方法生成的新型有机富勒烯的文库这种方法。结果表明，根据烷基取代基的性质，含有C 60和N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基胺的10％乙醇-甲苯溶液的光反应可产生氨基甲基1,2-二氢富勒烯或对称的全吡咯烷核苷作为主要产物。相反，这些胺的10％EtOH–ODCB溶液与C 60的光反应主要导致对称的全吡咯烷核苷的形成。基于对产品分布的分析和早期研究的结果，为这些过程提出了两种可行的机理途径。SET从胺底物到C 60的三重激发态开始形成一条路线，以形成相应的铝自由基和C 60阴离子自由基。然后发生EtOH促进的氨基自由基的甲硅烷基化反应，生成可加至C 60或与C 60偶合的氨基甲基基团自由基阴离子以形成氨基甲基1,2,2-二氢富勒烯产物的相应自由基或阴离