5-(2-methylphenyl)dipyrromethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(2-methylphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 2,2'-(o-tolylmethylene)bis(1H-pyrrole)；2,2 inverted exclamation mark-(o-Tolylmethylene)bis(1H-pyrrole)；2-[(2-methylphenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂
• 分子量: 236.316
• InChiKey: SVIXFONZODLIKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-methylphenyl)dipyrromethane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 4,4-difluoro-8-(2-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  19F NMR的物理化学和计算洞察力以及内消旋-（o-芳基）-BODIPYs的发射性质

  摘要：

  探索了一系列电子和理化参数，以确定它们对实验光谱和光物理数据的影响。通过系统地获得一系列内消旋-（o-芳基）-BODIPY，分析了19 F NMR光谱，并测量了它们在几种溶剂中的荧光量子产率。的实验值19 ˚F化学位移差Δ δ ˚F与σ-Hammett常数很好地相关，后者表示氟原子上官能团的感应性质。通过对旋转能垒，静电势图，组电负性，电荷分配和硬度/柔软度的计算DFT探索，可以深入了解这些特征如何与测量的特征直接相关。对这些特性的扩展理解提供了设计论据和结构-性质关系，这将以更有利的方式帮助理解合成分子的特性以及与结构相关的未来尝试。

  DOI：

  10.1039/d0nj02576c
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 在 selenium(IV) oxide 、 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 5-(2-methylphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  K₂S₂O₈ mediated synthesis of 5-aryldipyrromethanes and meso-substituted A₄-tetraarylporphyrins

  摘要：

  据报道，在 K2S2O8 的存在下，在 90 [式：见正文]C 的温度下，从吡咯和芳基乙醛酸合成二吡咯甲烷，可以获得收率非常高的二吡咯甲烷。与传统上在二吡咯甲烷合成中使用的过量吡咯不同，目前的方法使用的吡咯量是按比例计算的，避免使用任何布氏酸或路易斯酸。5- 苯基二吡咯甲烷的克级合成也已实现，这表明使用这种方法扩大二吡咯甲烷的规模是可行的。随后，在 K2S2O8 的存在下，在 90[式中：见正文]摄氏度的条件下，二吡咯甲烷也被转化为 A4-四芳基卟啉。此外，还报道了在 K2S2O8 存在下于 90[式：见正文]C，从过量吡咯和苯乙酸直接合成 A4-四苯基卟啉的方法。

  DOI：

  10.1142/s1088424621500619

文献信息

• Physicochemical and computational insight of ¹⁹F NMR and emission properties of <i>meso</i>-(<i>o</i>-aryl)-BODIPYs
  作者：Mónica Farfán-Paredes、Oscar González-Antonio、Diana E. Tahuilan-Anguiano、Jorge Peón、Armando Ariza、Pascal G. Lacroix、Rosa Santillan、Norberto Farfán

  DOI：10.1039/d0nj02576c

  日期：——

  series of electronic and physicochemical parameters were explored to determine their effect on experimental spectroscopic and photophysical data. Through a systematic obtention of a series of meso-(o-aryl)-BODIPYs, 19F NMR spectra were analyzed and their fluorescence quantum yields in several solvents were measured. Experimental values of 19F chemical shift difference ΔδF correlate well with σ-Hammett constants

  探索了一系列电子和理化参数，以确定它们对实验光谱和光物理数据的影响。通过系统地获得一系列内消旋-（o-芳基）-BODIPY，分析了19 F NMR光谱，并测量了它们在几种溶剂中的荧光量子产率。的实验值19 ˚F化学位移差Δ δ ˚F与σ-Hammett常数很好地相关，后者表示氟原子上官能团的感应性质。通过对旋转能垒，静电势图，组电负性，电荷分配和硬度/柔软度的计算DFT探索，可以深入了解这些特征如何与测量的特征直接相关。对这些特性的扩展理解提供了设计论据和结构-性质关系，这将以更有利的方式帮助理解合成分子的特性以及与结构相关的未来尝试。
• Refined Synthesis of 5-Substituted Dipyrromethanes
  作者：Benjamin J. Littler、Mark A. Miller、Chen-Hsiung Hung、Richard W. Wagner、Donal F. O'Shea、Paul D. Boyle、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo982015+

  日期：1999.2.1
• K₂S₂O₈ mediated synthesis of 5-aryldipyrromethanes and <i>meso</i>-substituted A₄-tetraarylporphyrins
  作者：Joydev K. Laha、Mandeep Kaur Hunjan

  DOI：10.1142/s1088424621500619

  日期：2021.7

  The synthesis of dipyrromethanes from pyrrole and arylglyoxylic acids in the presence of K₂S₂O₈at 90 [Formula: see text]C is reported affording dipyrromethanes in very good yields. Unlike an excess pyrrole traditionally used in dipyrromethane synthesis, the current method uses a stoichiometric amount of pyrrole avoiding any use of Brønsted or Lewis acid. A gram scale synthesis of 5-phenyldipyrromethane is also achieved demonstrating potential scale up of dipyrromethanes using this method feasible. Subsequently, dipyrromethanes were converted to A₄-tetraarylporphyrins also in the presence of K₂S₂O₈at 90[Formula: see text]C. A direct synthesis of A₄-tetraphenylporphyrin from excess pyrrole and phenylglyoxylic acid in the presence of K₂S₂O₈ at 90[Formula: see text]C is also reported.

  据报道，在 K2S2O8 的存在下，在 90 [式：见正文]C 的温度下，从吡咯和芳基乙醛酸合成二吡咯甲烷，可以获得收率非常高的二吡咯甲烷。与传统上在二吡咯甲烷合成中使用的过量吡咯不同，目前的方法使用的吡咯量是按比例计算的，避免使用任何布氏酸或路易斯酸。5- 苯基二吡咯甲烷的克级合成也已实现，这表明使用这种方法扩大二吡咯甲烷的规模是可行的。随后，在 K2S2O8 的存在下，在 90[式中：见正文]摄氏度的条件下，二吡咯甲烷也被转化为 A4-四芳基卟啉。此外，还报道了在 K2S2O8 存在下于 90[式：见正文]C，从过量吡咯和苯乙酸直接合成 A4-四苯基卟啉的方法。
• Synthesis of 3,5-dichloro-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacenes (BODIPYs) via Cu(OTf)2 mediated oxidative nucleophilic substitution of hydrogen by chloride
  作者：Felicity Frank、Laura Manzoli Alice、Philipp Mauker、Abdulrahman A. Alsimaree、Paul Gordon Waddell、Michael Richard Probert、Thomas James Penfold、Julian Gary Knight、Michael John Hall

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131113

  日期：2020.4

  3/5-halogenated BODIPYs. Herein we present our development of a 3,5-dihalogenation reaction of unsubstituted BODIPYs, via a double oxidative nucleophilic substitution of hydrogen with chloride. Reaction of a range of meso-aryl, but otherwise unsubstituted, BODIPYs with stoichiometric Cu(OTf)2 in the presence of ethanolamine and tetrabutylammonium chloride gives high isolated yields of the corresponding 3,5-dichlorinated

  通过进行后续的下游C–C或CX键形成步骤，区域选择性卤化通常是形成取代的4,4-二氟-4-硼3a，4a-二氮杂s-茚并四烯（BODIPY）荧光团的关键步骤通过S N Ar或金属催化的交叉偶联反应。古典小号È的2/6-取代或未取代的BODIPYs结果的Ar卤化，排除至3/5-卤代BODIPYs方便地访问。在这里，我们介绍了通过氢与氯化物的双氧化亲核取代，我们未取代的BODIPYs的3,5-二卤代反应的发展。一定范围的内消旋芳基与其他化学计量的Cu（OTf）2反应 在乙醇胺和氯化四丁基铵存在下，分离出相应的3,5-二氯代BODIPYs的产率很高，从而有助于获得这些有价值的合成中间体。