(triphenylphosphonio)difluoroacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (triphenylphosphonio)difluoroacetate
• 英文别名: PDFA；2,2-difluoro-2-(triphenylphosphonio)acetate；difluoromethylene phosphobetaine；2,2-difluoro-2-(triphenylphosphaniumyl)acetate；2,2-difluoro-2-(triphenylphosphonium)acetate；difluoro(triphenylphosphaniumyl)acetate；(triphenylphosphino)difluoroacetate；difluoromethylene phosphabetaine；(Triphenylphosphonio)difluoroacetate；2,2-difluoro-2-triphenylphosphaniumylacetate
• 化学式: C₂₀H₁₅F₂O₂P
• 分子量: 356.308
• InChiKey: STIBMNDFQNRAQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (triphenylphosphonio)difluoroacetate 在 copper(l) iodide 、 sodium amide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 氰离子
  参考文献：
  名称：

  烯烃的光催化氰基二氟甲基化

  摘要：

  二氟甲基化是一种直接且广泛应用的策略，用于将HCF 2掺入有机分子中。相反，氰化试剂通常是挥发性的或剧毒的，或者它们需要苛刻的反应条件。将CN和HCF 2都掺入有机分子（例如烯烃）中是一项值得但具有挑战性的任务。一种用于烯烃的光催化cyanodifluoromethylation方法已被开发出来，其采用的Ph线3 P + CF 2 CO 2 - / NaNH 2（或NH 3）的试剂系统。pH值3 P + CF 2 CO 2 -作为HCF 2和CN碳源。在温和的条件下原位产生氰化物阴离子，从而避免使用有毒的氰化试剂。光催化方法允许在温和的室温条件下将一系列烯烃进行氰基二氟甲基化。产物中的CN基团可以通过标准方法进一步衍生。

  DOI：

  10.1002/anie.201900466
• 作为产物：
  描述：

  溴二氟乙酸钾 在 三苯基膦 作用下， 生成 (triphenylphosphonio)difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  DESOXYSCALINE DERIVATIVES WITH MODIFIED MESCALINE-LIKE ACTION

  摘要：

  A composition of a compound represented by FIG. 1 for use in substance-assisted therapy. A method of changing neurotransmission, by administering a pharmaceutically effective amount of a compound of FIG. 1 to a mammal, interacting with serotonin 5 -HT 2 A receptors in the mammal, in particular also human beings, and inducing psychoactive effects. A method of treating a patient having adverse reactions to psychedelics by administering a desoxyscaline derivative to the patient, and avoiding adverse effects present with psychedelics. A method of changing neurotransmission of an individual, by administering a desoxyscaline derivative, and changing neurotransmission in the individual.

  公开号：

  US20230150906A1
• 作为试剂：
  描述：

  1-(methoxymethoxy)-2-naphthaldehyde 在 (triphenylphosphonio)difluoroacetate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-氟苯并呋喃的简便合成：β，β-二氟-邻羟基苯乙烯的5-内-trig环化

  摘要：

  建立了获得涉及各种取代基的2-氟苯并呋喃的有效合成方法。在微波辐射下用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯处理后，α-未取代的β，β-二氟-邻羟基苯乙烯进行亲核的5-内-trig环化，得到相应的2 - n-高产率的氟苯并呋喃。此外，成功地合成了2-氟-3-碘苯并呋喃，并证明了其向各种3-取代的2-氟苯并呋喃的转化。

  DOI：

  10.1002/hlca.202000159

文献信息

• Conversion between Difluorocarbene and Difluoromethylene Ylide
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Ji Cai、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303248

  日期：2013.11.4

  The interconversion between difluoromethylene ylide and difluorocarbene is described. The difluoromethylene ylide precursor, Ph3P+CF2CO2−, could be turned into an efficient difluorocarbene reagent, whereas the classical difluorocarbene reagents, HCF2Cl and FSO2CF2CO2TMS, could generate highly reactive difluoromethylene ylide. Thus the Wittig difluoro‐olefination and difluorocyclopropanation could be

  描述了二氟亚甲基叶立德和二氟卡宾之间的相互转化。该二氟亚甲基叶立德前体中，Ph 3 P + CF 2 CO 2 - ，也可以变成一个高效的二氟卡宾的试剂，而经典二氟卡宾的试剂，HCF 2 Cl和FSO 2 CF 2 CO 2 TMS，可能会产生高反应性的二氟亚甲基内鎓盐。因此，使用相同的试剂可以选择性地实现Wittig的二氟烯烃化和二氟环丙烷化。另外，从不同卡宾来源获得的叶立德在维蒂希反应中显示出不同的反应性。
• A one-step synthesis of gem-difluoroolefins from alcohols
  作者：Xuan Xiao、Xu Yao、Jiao Yu、Ting Tang、Can Xiao、Jinying Gu、Jin-Hong Lin、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109649

  日期：2020.12

  The development of efficient protocols for the synthesis of gem-difluoroolefins has received increasing attention. Given the ubiquity of hydroxyl group in biologically active molecules and synthetic intermediates, we developed a one-step protocol for the conversions of alcohols into gem-difluoroolefins. The reactions of alcohols with Ph3P+CF2CO2−/Burgess reagent in DMSO occurred smoothly to afford

  合成宝石-二氟烯烃的有效方案的开发受到越来越多的关注。考虑到生物活性分子和合成中间体中普遍存在羟基，我们开发了一种将醇类转化为宝石-二氟烯烃的一步方法。的Ph醇的反应3 P + CF 2 CO 2 - / Burgess试剂在DMSO发生顺利，得到最终的产品在较高产率。DMSO不仅是氧化过程所必需的，而且对于通过捕集二氟卡宾来稳定叶立德也很重要。
• 二氟甲基鏻盐及其制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN106146556B

  公开（公告）日：2018-09-21

  本发明公开了一种二氟甲基鏻盐及其制备方法和应用。本发明公开的二氟甲基鏻盐的合成方法包括以下步骤：溶剂中，将如式II所示的二氟亚甲基鏻内盐与质子酸进行如下所示的反应，制得如式I所示的化合物，即可。本发明公开的述的如式I所示的化合物，与如式III所示的化合物或如式IV所示的化合物发生二氟甲基化反应中的应用。本发明二氟甲基鏻盐的制备方法操作简便，底物适用性广，可以在水和氧气的存在下进行，反应条件温和，收率和纯度高。本发明的二氟甲基鏻盐可以对醛、酮、亚胺类化合物直接二氟甲基化，该方法操作简单，条件温和，而且当底物为含有α‑H的酮类化合物时，反应收率高。
• Efficient Difluoromethylation of Alcohols Using TMSCF₂Br as a Unique and Practical Difluorocarbene Reagent under Mild Conditions
  作者：Qiqiang Xie、Chuanfa Ni、Rongyi Zhang、Lingchun Li、Jian Rong、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201611823

  日期：2017.3.13

  difluoromethylation of alcohols using commercially available TMSCF2Br (TMS=trimethylsilyl) as a unique and practical difluorocarbene source is developed. This method allows primary, secondary, and even tertiary alkyl difluoromethyl ethers to be synthesized under weakly basic or acidic conditions. The reaction mainly proceeds through the direct interaction between a neutral alcohol and difluorocarbene

  开发了一种使用市售TMSCF 2 Br（TMS =三甲基甲硅烷基）作为独特实用的二氟卡宾源的有效二氟甲基化醇的通用方法。该方法允许在弱碱性或酸性条件下合成伯，仲，甚至叔烷基二氟甲基醚。该反应主要通过中性醇与二氟卡宾之间的直接相互作用而进行，这与酚的二氟甲基化不同。此外，通过使用TMSCF 2可以发散地转化含有对二氟卡宾也具有反应性的其他部分的醇。br。这项研究不仅解决了二氟卡宾介导的醇二氟甲基化的合成问题，而且为了解醇二氟甲基化和苯酚二氟甲基化与二氟卡宾物种的不同反应机理提供了新见解。
• Metal-Free Trifluoromethylation of Aromatic and Heteroaromatic Aldehydes and Ketones
  作者：Yupu Qiao、Tuda Si、Ming-Hsiu Yang、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/jo501289v

  日期：2014.8.1

  derivatives under mild conditions remains an important goal for medicinal and agricultural chemists. One representative example of a desirable transformation involves the conversion of aromatic and heteroaromatic ketones and aldehydes into aryl and heteroaryl β,β,β-trifluoroethylarenes and -heteroarenes. The traditional approach for this net transformation involves stoichiometric metals and/or multistep reaction

  在温和条件下将简单和常见的底物转化为氟烷基衍生物的能力仍然是医药和农业化学家的一个重要目标。理想转化的一个代表性实例包括将芳族和杂芳族酮和醛转化为芳基和杂芳基β,β,β-三氟乙基芳烃和-杂芳烃。这种净转化的传统方法涉及化学计量的金属和/或多步反应序列，它们消耗过多的时间、材料和劳动力资源，同时提供低产率的产品。为了补充这些传统策略，我们报告了一种一锅式无金属脱羧程序，用于从容易获得的酮和醛中获取 β,β,β-三氟乙基芳烃和 - 杂芳烃。这种方法有几个好处，