(2S,3aS,4S,5R,6aS)-4-Benzyloxy-2-(1,1-dimethoxy-ethyl)-2,5-dimethyl-hexahydro-pentalen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3aS,4S,5R,6aS)-4-Benzyloxy-2-(1,1-dimethoxy-ethyl)-2,5-dimethyl-hexahydro-pentalen-1-one
• 英文别名: (2R,3AS,4S,5R,6AS)-4-(Benzyloxy)-2-(1,1-dimethoxyethyl)-2,5-dimethylhexahydro-1(2H)-pentalenone；(2S,3aS,4S,5R,6aS)-2-(1,1-dimethoxyethyl)-2,5-dimethyl-4-phenylmethoxy-3,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-1-one
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: GIBXRTRXVGCMPZ-VTRWRZSMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aS,4S,5R,6aS)-4-Benzyloxy-2-(1,1-dimethoxy-ethyl)-2,5-dimethyl-hexahydro-pentalen-1-one 460.0 ℃ 、93.33 Pa 条件下， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(2S*,3aR*,4R*,5S*,6aR*)-hexahydro-4-benzyloxy-2-(1-methoxyvinyl)-2,5-dimethyl-1(2H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  生物活性中三环二萜类麻风草酮和柠檬草酮的简明全合成

  摘要：

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja021177r
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4S,5R,6aS)-4-Benzyloxy-2,5-dimethyl-hexahydro-pentalen-1-one 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (2S,3aS,4S,5R,6aS)-4-Benzyloxy-2-(1,1-dimethoxy-ethyl)-2,5-dimethyl-hexahydro-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  生物活性中三环二萜类麻风草酮和柠檬草酮的简明全合成

  摘要：

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja021177r

文献信息

• Concise Total Syntheses of the Bioactive Mesotricyclic Diterpenoids Jatrophatrione and Citlalitrione
  作者：Jiong Yang、Yun Oliver Long、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja021177r

  日期：2003.2.1

  the stage for the implementation of a Grob fragmentation and expedited generation of 27. Stereocontrolled intramolecular hydrosilylation allows for the subsequent introduction of a cyclic carbonate as in 53. This intermediate undergoes remarkably efficient, fully regiocontrolled Treibs reaction to generate 54, with this maneuver serving as a pivotal step for making 1 available five steps later. Treatment

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。