1-methoxy-4-(4-methoxybut-3-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-(4-methoxybut-3-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-methoxy-4-(4-methoxybut-3-enyl)benzene
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: WZQSRSXNKKXVCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正-3-己烯 、 1-methoxy-4-(4-methoxybut-3-en-1-yl)benzene 在 lithium perchlorate 、 dioxide titanium 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以50%的产率得到1-(2-(2,3-diethyl-4-methoxycyclobutyl)ethyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  芳香族“氧化还原标签”-分子间形式的[2 + 2]环加成反应中的TiO 2光催化

  摘要：

  自Macmillan，Yoon和Stephenson的开创性工作以来，均相光氧化还原催化已在有机化学领域新反应开发中占据中心位置。尽管对异质半导体光催化也进行了广泛的研究，但在无机化学中，这种“光催化”最常用于催化碳-碳键裂解，而在有机化学中，化学键不形成时，它通常被认为是氧化还原选择。通常是重点。在本文中，我们证明了二氧化钛光催化是通过使用分子间形式的[2 + 2]环间加成作为模型来构建碳-碳键的强大氧化还原选择。激发电子和辐射后产生的空穴之间的协同作用有望促进整个净氧化还原中性过程。成功应用的关键是使用高氯酸锂/硝基甲烷电解质溶液，该溶液具有出色的路易斯酸度，可促进以碳为中心的自由基阳离子与碳亲核试剂的反应。基于由芳族“氧化还原标签”调节的分子间和分子内单电子转移，可以合理地理解反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00738

文献信息

• Probing Intramolecular Electron Transfer in Redox Tag Processes
  作者：Naoya Maeta、Hidehiro Kamiya、Yohei Okada

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02808

  日期：2019.11.1

  cycloaddition can be used as a probe to investigate intramolecular single-electron transfer (SET) mechanisms. The efficacy of intramolecular SET can be evaluated in association with concomitant carbon–carbon bond formation and/or cleavage, leading to cycloaddition or cross-metathesis. Experimental and theoretical results suggest that the intramolecular SET is under both thermodynamic and kinetic control

  在这里，我们表明，氧化还原标记引导的分子间形式的[2 + 2]环加成可以用作探针，以研究分子内单电子转移（SET）的机制。分子内SET的功效可与伴随的碳-碳键形成和/或裂解，从而导致环加成或交叉复分解一起评估。实验和理论结果表明，分子内SET受热力学和动力学控制，并且还可以通过键发生，不仅通过空间发生。
• Electrocatalytic Intermolecular Olefin Cross-Coupling by Anodically Induced Formal [2+2] Cycloaddition between Enol Ethers and Alkenes
  作者：Kazuhiro Chiba、Teppei Miura、Shokaku Kim、Yoshikazu Kitano、Masahiro Tada

  DOI：10.1021/ja016885b

  日期：2001.11.1

  unique pathway to their selective intermolecular olefin cross-coupling to construct [2+2] cycloadducts between the in situ-generated electrondeficient olefins and non-activated ones under the regulation of oxidation potentials and intraand intermolecular electron transfers. We report herein our initial efforts to develop the novel electrocatalytic intermolecular formal [2+2] cross-coupling of electronrich

  电化学反应已被证明是反转烯烃极性和触发自由基阴离子或自由基阳离子环化反应的重要手段。由富电子烯烃氧化引发的阳极烯烃偶联可以为实现分子内环化反应和构建新的环系提供有力的工具。在这种情况下，可以在分子内环化系统中引入几种烯烃组合，确保新环化骨架中的不同官能团。已实现烯烃的电催化分子间环二聚化以形成四元环。另一方面，不幸的是，很难实现两种不同烯烃的电解分子间选择性交叉偶联以提供 [2+2] 环加合物。这是令人失望的，因为电化学方法可能允许富电子烯烃的选择性极性反转，并为即使在中性条件下通过新的烯烃组合构建四元环打开大门。这使我们有动力尝试确定这种电化学方法是否可以为其选择性分子间烯烃交叉偶联提供独特的途径，以在原位生成的缺电子烯烃和非活化烯烃之间构建 [2+2] 环加合物。调节氧化电位和分子内和分子间电子转移。我们在此报告了我们为开发富电子烯烃的新型电催化分子间形式 [2+2] 交叉偶联所做的初步努力。原来，
• Redox-Tag-Guided Radical Cation Diels–Alder Reactions: Use of Enol Ethers as Dienophiles
  作者：Yohei Okada、Haruka Morizumi、Kaii Nakayama、Yoshikazu Kitano

  DOI：10.1055/a-2161-9607

  日期：2024.2

  Although radical cation Diels–Alder reactions enable the formation of cyclohexene ring systems between electronically mismatched (both electron-rich) dienes and dienophiles, which is otherwise difficult or impossible to achieve under thermal conditions, the substrate scope has been limited. Herein, we disclose that a radical cation Diels–Alder reaction using an enol ether as an electron-rich (and therefore

  尽管自由基阳离子狄尔斯-阿尔德反应能够在电子不匹配（均为富电子）二烯和亲双烯体之间形成环己烯环系统，而这在热条件下很难或不可能实现，但底物范围受到限制。在此，我们公开了通过合理设计的氧化还原标签策略，使用烯醇醚作为富电子（因此可氧化）亲双烯体的自由基阳离子狄尔斯-阿尔德反应是可能的。电化学和TiO 2光化学方法可有效驱动该反应，其中分子间和分子内电子转移是关键。
• Nickel‐Catalyzed Regio‐ and Enantioselective Migratory Hydrocyanation of Internal Alkenes: Expanding the Scope to α,ω‐Diaryl Internal Alkenes
  作者：Mingdong Jiao、Jinguo Long、Jianxi Chen、Hua Yang、Ting Wang、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202402390

  日期：——

  involving a chain-walking process is reported. The reaction exhibits excellent regio- and enantioselectivity, proceeds under mild reaction conditions, and delivers benzylic nitriles in high yields. Even α,ω-diaryl internal alkenes could be successfully converted to the desired products with good regio- and stereoselectivity by modifying the electronic and steric effects.

  据报道，镍催化的内烯烃不对称氢氰化涉及链行走过程。该反应表现出优异的区域和对映选择性，在温和的反应条件下进行，并以高产率生成苄腈。通过改变电子和空间效应，甚至α,ω-二芳基内烯烃也可以成功转化为具有良好区域和立体选择性的所需产物。
• TiO₂ Photocatalysis in Aromatic “Redox Tag”-Guided Intermolecular Formal [2 + 2] Cycloadditions
  作者：Yohei Okada、Naoya Maeta、Kaii Nakayama、Hidehiro Kamiya

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00738

  日期：2018.5.4

  bond formation is usually the focal point. Herein, we demonstrate that titanium dioxide photocatalysis is a powerful redox option to construct carbon–carbon bonds by using intermolecular formal [2 + 2] cycloadditions as models. Synergy between excited electrons and holes generated upon irradiation is expected to promote the overall net redox neutral process. Key for the successful application is the

  自Macmillan，Yoon和Stephenson的开创性工作以来，均相光氧化还原催化已在有机化学领域新反应开发中占据中心位置。尽管对异质半导体光催化也进行了广泛的研究，但在无机化学中，这种“光催化”最常用于催化碳-碳键裂解，而在有机化学中，化学键不形成时，它通常被认为是氧化还原选择。通常是重点。在本文中，我们证明了二氧化钛光催化是通过使用分子间形式的[2 + 2]环间加成作为模型来构建碳-碳键的强大氧化还原选择。激发电子和辐射后产生的空穴之间的协同作用有望促进整个净氧化还原中性过程。成功应用的关键是使用高氯酸锂/硝基甲烷电解质溶液，该溶液具有出色的路易斯酸度，可促进以碳为中心的自由基阳离子与碳亲核试剂的反应。基于由芳族“氧化还原标签”调节的分子间和分子内单电子转移，可以合理地理解反应机理。