乙基苯三羰基铬 | 12203-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙基苯三羰基铬
• 中文别名: 乙基苯三羰基铬(0)
• 英文名称: (ethylbenzene)tricarbonylchromium
• 英文别名: (η(6)-ethylbenzene)chromium tricarbonyl；tricarbonyl(η(6)-ethylbenzene)chromium；η6-ethylbenzene chromium tricarbonyl；(η6-C6H5Et)Cr(CO)3；[(η6-ethylbenzene)Cr(CO)3]；Cr(CO)3(η6-ethylbenzene)；carbon monoxide;chromium;ethylbenzene
• CAS: 12203-31-5
• 化学式: C₁₁H₁₀CrO₃
• 分子量: 242.195
• InChiKey: LZQCDMDVQANJGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-51 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36
• 危险类别码：
  R20/21/22

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基苯三羰基铬 在 氮气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 (η6-C6H5Et)Cr(CO)3N2
  参考文献：
  名称：

  Lokshin, B. V.; Greenwald, I. I., Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR Physical series, 1989, vol. 53/9, p. 89 - 94

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  η6-(vinylbenzene)tricarbonylchromium(0) 在 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以52%的产率得到乙基苯三羰基铬
  参考文献：
  名称：

  有机金属π复合物：XX。苯乙烯三羰基铬的制备

  摘要：

  苯乙烯与三胺三羰基铬在回流的二恶烷中反应，得到苯乙烯三羰基铬，收率为50-65％。还可以通过涉及苯甲醛三羰基铬的维蒂希反应以83％的产率合成该络合物。苯乙烯三羰基铬的催化加氢产生乙基苯三羰基铬，同样直接由乙苯和三胺三羰基铬制备。讨论了苯乙烯三羰基铬的光谱性质和聚合反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92813-4

文献信息

• Spectroscopy of unstable complexes of organometallic compounds with small molecules at low temperatures
  作者：B.V. Lokshin、I.I. Greenwald

  DOI：10.1016/0022-2860(90)80003-3

  日期：1990.5

  Abstract Using IR spectroscopy, evidence has been obtained that organometallic compounds of transition metals (metallocenes, arenemetaltricarbonyls) and of non-transition elements (alkyl derivatives of II–V group elements) are capable of forming unstable complexes with small molecules (N 2 , O 2 , H 2 , CH 4 ), which can be stabilized at low temperatures. The structure determination of the complexes

  摘要 使用红外光谱，已经获得证据表明过渡金属（茂金属、芳烃金属三羰基）和非过渡元素（II-V 族元素的烷基衍生物）的有机金属化合物能够与小分子（N 2 、O 2 , H 2 , CH 4 )，可在低温下稳定。讨论了使用同位素取代化合物光谱数据确定配合物的结构。
• Benzylic functionalization of (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes
  作者：Valery N. Kalinin、Il'ya A. Cherepanov、Sergey K. Moiseev

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06781-2

  日期：1997.5

  (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes on the action of lithium amides in THF under very mild conditions has been developed. Transmetallation reactions of the lithium derivatives thus obtained produce the corresponding benzylic organotin, zinc and copper chromium tricarbonyl complexes. Methods for the preparative benzylic functionalization of (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes have been

  为（η的区域选择性金属化苄的通用方法6在THF锂酰胺的非常温和的条件下的动作-alkylarene）铬三羰基复合物已经被开发出来。由此获得的锂衍生物的金属转移反应产生相应的苄基有机锡，锌和铜铬三羰基配合物。为（η的制备苄基官能化的方法6 -alkylarene）铬三羰基复合物已经被开发，包括羧化，α-羟烷基化，γ-羰基化，酰化，芳基化，乙烯基化，杂芳基化和烷基化方法。5-乙酰氧基-3-苄基-1,4-二甲基- 2,3,4,5-四氢IH -3-苯并氮杂已经使用的苄基锂衍生物制备（η 6-羰基亚芳基铬三羰基配合物的关键步骤。该化合物是被称为C-去甲苯并吗啡的主要生理活性化合物的代表。
• Synthesis of Polyarylated Methanes through Cross-Coupling of Tricarbonylchromium-Activated Benzyllithiums
  作者：Genette I. McGrew、Jesada Temaismithi、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201000957

  日期：——

  Coordinated to the tricarbonylchromium fragment, a typically unstable benzylic organolithium can participate directly in cross‐coupling reactions with aryl bromides to form polyarylated methane derivatives (see scheme). Cr(CO)3 assistance leads to reactivity with a variety of coordinated substrates and—given multiple benzylic sites—can effect up to six coupling events per arene.

  支持基团：与三羰基铬片段配位，典型不稳定的苄基有机锂可以直接参与与芳基溴的交叉偶联反应，形成多芳基化甲烷衍生物（参见方案）。Cr(CO) 3的协助导致与各种配位底物的反应性，并且在给定多个苄基位点的情况下，可以影响每个芳烃多达六个偶联事件。
• Benzylic functionalization of arene(tricarbonyl)chromium complexes
  作者：Jacques Brocard、Jacques Lebibi、Daniel Couturier

  DOI：10.1039/c39810001264

  日期：——

  The complexation of a Cr(CO)3 unit to an aromatic hydrocarbon enhances the benzylic position towerds attack by base and the resulting carbanion reacts with carbonyl compounds to produce a complexed alcohol; this reaction may be used to functionalize the benzylic position of an aromatic hydrocarbon.

  Cr（CO）3单元与芳香烃的络合作用增强了苄基位置受碱的侵蚀，并且所产生的碳负离子与羰基化合物反应生成络合的醇。该反应可用于官能化芳烃的苄基位置。
• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution with (η⁶-Arene–CH₂Z)Cr(CO)₃-Based Nucleophiles
  作者：Jiadi Zhang、Corneliu Stanciu、Beibei Wang、Mahmud M. Hussain、Chao-Shan Da、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja208935u

  日期：2011.12.21

  Although the palladium-catalyzed Tsuji-Trost allylic substitution reaction has been intensively studied, there is a lack of general methods to employ simple benzylic nucleophiles. Such a method would facilitate access to "α-2-propenyl benzyl" motifs, which are common structural motifs in bioactive compounds and natural products. We report herein the palladium-catalyzed allylation reaction of toluene-derived

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。