perfluoro(4,5-diisopropyl)phthalonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: perfluoro(4,5-diisopropyl)phthalonitrile
• 英文别名: 3,6-Difluoro-4,5-bis[1-(trifluoromethyl)-1,2,2,2-tetrafluoroethyl]phthalonitrile；3,6-difluoro-4,5-bis(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)benzene-1,2-dicarbonitrile
• 化学式: C₁₄F₁₆N₂
• 分子量: 500.142
• InChiKey: UDWPMDSMGYDNCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perfluoro(4,5-diisopropyl)phthalonitrile 在 zinc diacetate 作用下， 生成 1,4,8,11,15,18,22,25-octa-fluoro-2,3,9,10,16,17,23,24-octa-perfluoro isopropyl zinc phthalocyanine
  参考文献：
  名称：

  Broadening the reactivity spectrum of a phthalocyanine catalyst while suppressing its nucleophilic, electrophilic and radical degradation pathways

  摘要：

  该研究描述了一种可抵抗亲核、亲电和自由基攻击而降解的强健分子。配位 O2 在催化作用下被还原，尽管催化剂的电子极度缺乏，但仍能有效地产生甲酰自由基。

  DOI：

  10.1039/c1dt10458f
• 作为产物：
  描述：

  六氟丙烯 、 3,4,5,6-四氟邻苯二腈 生成 perfluoro(4,5-diisopropyl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  Enhanced Acidity, Photophysical Properties and Liposome Binding of Perfluoroalkylated Phthalocyanines Lacking C‐H Bonds

  摘要：

  摘要报告了最近合成的游离碱 29H,31H,1,4,8,11,15,18,22,25-八氟-2,3,9,10,16,17,23,24-八基全氟（异丙基1）酞菁 F64PcH2 的酸碱、光谱、光物理和脂质体结合特性。酞菁核心的全氟烷基化使氢原子呈酸性，pKa= 6。通过对电子光谱进行奇异值分解分析，在 pH 值为 3 时就能检测到 F64Pc-2 二离子。F64Pc-2 生成 1O2 的量子产率 ΦΔ= 0.252（在 MeOH 中），在脂质体中为 0.019。在 MeOH 和脂质体中，金属化 Pc 大环生成的 F64PcZn 使 ΦΔ 分别增至 0.606 和 0.126。令人惊讶的是，F64Pc-2（而非 F64PcH2 或 F64PcZn）与脂质体的结合力很强，结合常数 Kb= 25（mg/mL）-1。完全质子化的 F64PcH2 而不是齐聚物 F64Pc-2 可能有利于氢键结合，从而降低了其亲脂性。同样，F64PcZn 中 Zn 的路易斯酸性，以及它在疏水的全氟烷基口袋中结合水的能力，也因氟化取代基而显著增强。

  DOI：

  10.1562/2005-11-08-ra-732

文献信息

• Chemically robust fluoroalkyl phthalocyanine–oligonucleotide bioconjugates and their GRP78 oncogene photocleavage activity
  作者：Pradeepkumar Patel、Hemantbhai H. Patel、Emily Borland、Sergiu M. Gorun、David Sabatino

  DOI：10.1039/c4cc00703d

  日期：——

  The first representative of functionalized fluoroalkyl phthalocyanines, F₄₈H₇(COOH)PcZn, is reported.

  功能化氟烷基酞菁的第一个代表物F₄₈H₇(COOH)PcZn已被报道。
• Rational design of a reactive yet stable organic-based photocatalyst
  作者：Robert Gerdes、Lukasz Lapok、Olga Tsaryova、Dieter Wöhrle、Sergiu M. Gorun

  DOI：10.1039/b822111c

  日期：——

  Zinc perfluoro-fluoroalkyl-phthalocyanine, synthesized in high yield, does not exhibit electron loss, does not aggregate in solution, is photostable and produces 1O2 in very high quantum yields. Aerobic photo-oxygenation of an external substrate occurs without catalyst self-oxidation. The encapsulation of a metal center in a refractory organic environment could guide the design of other viable catalysts for oxygenation of substrates either for synthesis or for oxidative destruction of organic or biological molecules, under reaction conditions that include the use of only air and light.

  氟化锌全氟烷基酞菁以高产率合成，不表现出电子损失，不在溶液中聚集，光稳定且以非常高的量子产率产生单重态氧（1O2）。外部底物的有氧光氧化在没有催化剂自氧化的情况下进行。金属中心在耐火有机环境中的封装可以指导其他可行催化剂的设计，这些催化剂可用于底物的氧化反应，无论是合成还是有机或生物分子的氧化破坏，反应条件仅包括使用空气和光。
• Group III perfluoroalkyl perfluoro phthalocyanines
  作者：Marius Pelmuş、Erik N. Carrión、Christopher Colomier、Jenyffer Santiago、Sergiu M. Gorun

  DOI：10.1142/s1088424616501157

  日期：2016.8

  singlet oxygen reactivity of the first representatives of Group III perfluoroalkyl perfluoro metal phthalocyanines, gallium and indium complexes. Microwave-assisted synthesis was used to produce F[Formula: see text]PcM, M [Formula: see text] Ga, In in reasonable yields. Both Ga and In complexes exhibit high thermal and chemical stability properties, attributed to the perfluoroalkyl perfluoro phthalocyanine

  我们报告了 III 族全氟烷基全氟金属酞菁、镓和铟配合物的第一代代表的合成、氧化还原和光物理性质，以及单线态氧反应性。微波辅助合成用于以合理的产率生产 F[分子式：见正文]PcM、M [分子式：见正文] Ga、In。由于全氟烷基全氟酞菁配体，Ga 和 In 配合物均表现出高热稳定性和化学稳定性。电化学和光谱电化学测量显示两种化合物的可逆氧化还原过程，包括电化学或光化学还原后的自发再氧化。没有观察到中性配合物的电化学或化学氧化。([公式：见正文]-(-)-香茅醇的光氢过氧化发生率为 13。2min[公式：见正文] mol[公式：见正文] Pc 和底物周转率为 225 和 28.2 mmol（[公式：见正文]-Cit s[公式：见正文] mol[公式：见正文] Pc 为 In和 Ga 配合物。固态材料是稳定的，可以在高于 380°C 的温度下升华。基于观察到氟化配体决定了大部分有利的性质，相关配合物是类似化学和光物理学的候选者。
• Synthesis and Photophysical and Photocatalytic Properties of a Highly Fluorinated and Durable Phthalocyanine–Peptide Bioconjugate for Potential Theranostic Applications
  作者：Erik N. Carrión、Jenyffer Santiago、David Sabatino、Sergiu M. Gorun

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00847

  日期：2017.6.19

  moiety diminishes the fluorescence efficiency of 5, relative to 3, but for singlet oxygen (1O2) generation, photochemical hydroperoxidation of β-(−)-citronellol using 5 and 3 occurs with comparable substrate turnover efficiency, albeit at a slower initial triplet oxygen uptake for 5. The bioconjugate 5 is durable; it does not decompose under 1O2 photoreaction conditions. These results suggest a synthetic

  使用功能化的不对称氟代-氟代烷基支架F 48 H 7 COOHPCZn（3）制备F 48 H 7 COOPCZn-6-氨基己酸-CTVALPGGYVRVC（5），这是一种可用于光动力疗法的Pep42肽生物共轭物，可以特异性地靶向GRP78伴侣蛋白过度表达，仅定位于某些癌细胞表面。还制备了类似的F 48 H 7 COOHPCCu（4），并阐明了其单晶X射线结构。尽管相对于F 64的非功能化单点配合物而言，位阻降低了PC的支架，在溶液中通过UV-vis光谱没有检测到聚集，对于任一3，4，或5，与缺乏π一致堆叠观察到结晶4。所述6-氨基己酸- Pep42部分减少的荧光效率5，相对于3，但对单重态氧（1 Ò 2）的产生，β的光化学氢过氧化- （ - ） -用香茅醇5和3具有相当的底物转换效率发生，尽管最初的三重态氧气吸收慢了5分钟。生物共轭物5耐用；它在1 O 2光反应条件下不会分解。这些结果表明
• Synthesis, X-ray Structure, Magnetic Resonance, and DFT Analysis of a Soluble Copper(II) Phthalocyanine Lacking C−H Bonds
  作者：Hans Moons、Łukasz Łapok、Andrei Loas、Sabine Van Doorslaer、Sergiu M. Gorun

  DOI：10.1021/ic100814j

  日期：2010.10.4

  carbons by means of DFT. Finally, 19F ENDOR and easily observable paramagnetic NMR were found to relate well to the DFT computations, revealing negligible isotropic hyperfine (Fermi contact) contributions. The single-site isolation in solution and solid state and the relatively strong coordination of axial ligands, both attributed to the introduction of Rf groups, are features important for materials and

  报道了在中心腔（F 64 PcCu）中带有铜原子的全氟异丙基取代的全氟酞菁的合成，晶体结构和电子性质。尽管大多数卤代酞菁没有表现出足以形成大单晶的长期有序性，但F 64 PcCu并非如此。通过X射线分析确定其晶体结构，并将其与通过电子顺磁共振（EPR）确定的电子性能联系起来。密度泛函理论（DFT）的计算结果证实了这一发现，与实验结果吻合得很好。未稀释的F 64 PcCu粉末的X波段连续波EPR光谱表明存在孤立的金属中心。全氟烷基（Rf）基团包括通过其轴向配位，显着提高了络合物在有机溶剂（如醇）中的溶解度。这种配位通过X波段1 H HYSCORE实验得到证实，并且通过X射线结构也可以在固态下看到。X波段CW-EPR，X波段戴维斯和Mims ENDOR的详细研究，以及W波段电子自旋回波检测到的乙醇中F 64 PcCu的EPR研究，可以确定金属的主要g值和超精细偶联，氮和氟核。F 64的g和金属