N-cyclopropylmethylene-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cyclopropylmethylene-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: (E)-N-(Cyclopropylmethylene)-4-methylbenzenesulfonamide；(NE)-N-(cyclopropylmethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂S
• 分子量: 223.296
• InChiKey: JCBAZNMQDNRLFL-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cyclopropylmethylene-4-methylbenzenesulfonamide 、 isobutylphenylketene 在 (-)-[C₅(Me)5]Fe[4-(pyrrolidino)C₈H₅N] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  平面手性亲核试剂催化β-内酰胺的对映选择性施陶丁格合成

  摘要：

  由于β-内酰胺的生物活性和作为合成中间体的实用性，开发用于立体选择性生成β-内酰胺的有效方法是一个重要目标。Staudinger 反应是乙烯酮与亚胺的整体 [2 + 2] 环加成反应，为这一类化合物提供了一条很好的收敛途径。迄今为止，几乎所有关于施陶丁格反应的不对称变体的研究都集中在使用手性助剂来控制 β-内酰胺的立体化学上。在本报告中，我们确定 4-（吡咯烷基）吡啶的平面手性衍生物可作为非常有效的对映选择性催化剂，用于 Staudinger β-内酰胺合成，将一系列对称和不对称烯酮与一系列具有非常好的亚胺偶联立体选择和产量。

  DOI：

  10.1021/ja012427r
• 作为产物：
  描述：

  chloroamine-T 、 环丙甲醛 在 碲化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.25h， 以15%的产率得到N-cyclopropylmethylene-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  平面手性亲核试剂催化β-内酰胺的对映选择性施陶丁格合成

  摘要：

  由于β-内酰胺的生物活性和作为合成中间体的实用性，开发用于立体选择性生成β-内酰胺的有效方法是一个重要目标。Staudinger 反应是乙烯酮与亚胺的整体 [2 + 2] 环加成反应，为这一类化合物提供了一条很好的收敛途径。迄今为止，几乎所有关于施陶丁格反应的不对称变体的研究都集中在使用手性助剂来控制 β-内酰胺的立体化学上。在本报告中，我们确定 4-（吡咯烷基）吡啶的平面手性衍生物可作为非常有效的对映选择性催化剂，用于 Staudinger β-内酰胺合成，将一系列对称和不对称烯酮与一系列具有非常好的亚胺偶联立体选择和产量。

  DOI：

  10.1021/ja012427r

文献信息

• Sulfonylimidates as Nucleophiles in Catalytic Addition Reactions
  作者：Ryosuke Matsubara、Florian Berthiol、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja077054u

  日期：2008.2.1

  first catalytic addition reactions of sulfonylimidates have been accomplished. In the presence of a catalytic amount of DBU (normally 5−10 mol %), sulfonylimidates reacted with several N-protected imines, methyl acrylate, and azodicarboxylate to afford the corresponding addition adducts, sulfonylimidates, in excellent yields. In the addition reactions to imines, high anti-selectivity was observed. A

  磺酰亚胺酯的第一次催化加成反应已经完成。在催化量的 DBU（通常为 5-10 mol%）存在下，磺酰亚胺酯与几种 N 保护的亚胺、丙烯酸甲酯和偶氮二羧酸酯反应，以极好的收率提供相应的加合物磺酰亚胺酯。在与亚胺的加成反应中，观察到高抗选择性。还描述了从醛和磺酰亚胺酸酯直接形成 β-氨基酸衍生物的新方法。
• Enantioselective Reductive Coupling of Acetylene to <i>N</i>-Arylsulfonyl Imines via Rhodium Catalyzed C−C Bond-Forming Hydrogenation:  (<i>Z</i>)-Dienyl Allylic Amines
  作者：Eduardas Skucas、Jong Rock Kong、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja0715896

  日期：2007.6.13

  The first highly enantioselective catalytic vinylation of aldimines to furnish allylic amines is reported. Exposure of aromatic and aliphatic N-arylsulfonyl aldimines 1a−12a to equal volumes of acetylene and hydrogen gas at 45 °C and ambient pressure in the presence of chirally modified cationic rhodium catalysts provides the (Z)-dienyl allylic amines 1b−12b in highly optically enriched form (93−98%

  报道了第一个高度对映选择性催化乙烯基化醛亚胺以提供烯丙胺。在手性改性的阳离子铑催化剂存在下，将芳香族和脂肪族 N-芳基磺酰基醛亚胺 1a-12a 在 45 °C 和环境压力下暴露于等体积的乙炔和氢气中，提供了高度的 (Z)-二烯基烯丙基胺 1b-12b光学富集形式 (93-98% ee) 和单一几何异构体 (>95:5, Z/E)。偶联产物 1b-12b 是通过四个分子的多组分偶联产生的：两个乙炔分子、一个醛亚胺分子和元素氢。与其他涉及不稳定碳负离子的亚胺添加物不同，本协议避免使用预制有机金属试剂。
• Direct Catalytic Enantioselective Mannich Reactions:  Synthesis of Protected <i>anti</i>-α,β-Diamino Acids
  作者：Gary A. Cutting、Nikki E. Stainforth、Matthew P. John、Gabriele Kociok-Köhn、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja073473f

  日期：2007.9.1

  Anti-configured protected α,β-diamino acids are prepared with up to 99% ee using a direct catalytic enantioselective Mannich reaction. A catalyst system incorporating a chiral bis(oxazoline) ligand, Mg(ClO4)2 and Hunigs base, promotes the addition of an isothiocyanate-substituted imide to a variety of aryl-, heteroaryl-, alkenyl-, and alkyl-derived imines. Conversion of the products to their iPr-ester

  使用直接催化对映选择性曼尼希反应制备了具有高达 99% ee 的反构型保护的 α,β-二氨基酸。包含手性双（恶唑啉）配体、Mg(ClO4)2 和 Hunigs 碱的催化剂体系促进了异硫氰酸酯取代的酰亚胺与各种芳基、杂芳基、烯基和烷基衍生的亚胺的加成。将产品转化为它们的 iPr 酯衍生物允许差向异构化为顺式非对映异构体。