(S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-fluorophenyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-fluorophenyl)acetonitrile
• 英文别名: (S)-diphenylmethylamino-4-flurophenylacetonitrile；(S)-diphenylmethylamino-4-fluorophenylacetonitrile；(2S)-2-(benzhydrylamino)-2-(4-fluorophenyl)acetonitrile
• 化学式: C₂₁H₁₇FN₂
• 分子量: 316.378
• InChiKey: KJRFQIHACMAMBY-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-fluorophenyl)acetonitrile 在 盐酸 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 反应 18.0h， 以67%的产率得到L-4-氟苯甘氨酸
  参考文献：
  名称：

  室温下使用氰化氢的钛催化显着的不对称Strecker反应

  摘要：

  首次在室温下使用氰化氢（HCN）作为氰化物源，获得接近理想的对映选择性（最高98％ee）用于形成氨基腈。在操作简单的过程中，部分水解的烷氧基钛（PHTA）和（S）-N-水杨基-β-氨基醇配体产生的催化剂可在短反应时间内催化亚胺的氰化反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000462
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 N-[(4-fluorophenyl)methylene]-α-phenylbenzenemethanamine 在 氢氰酸 、 N-(2'-hydroxyphenyl)methyl-(S)-2-amino-3,3-dimethyl-butan-1-ol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到(S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-fluorophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  室温下使用氰化氢的钛催化显着的不对称Strecker反应

  摘要：

  首次在室温下使用氰化氢（HCN）作为氰化物源，获得接近理想的对映选择性（最高98％ee）用于形成氨基腈。在操作简单的过程中，部分水解的烷氧基钛（PHTA）和（S）-N-水杨基-β-氨基醇配体产生的催化剂可在短反应时间内催化亚胺的氰化反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000462

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Amino Nitriles from <i>N</i>-Benzhydryl Imines and HCN with a Chiral Bicyclic Guanidine as Catalyst
  作者：E. J. Corey、Michael J. Grogan

  DOI：10.1021/ol990623l

  日期：1999.7.1

  [formula: see text] A novel catalytic enantioselective Strecker synthesis of chiral alpha-amino nitriles and alpha-amino acids is described and analyzed with regard to the possible mechanistic basis for stereoselectivity. Key features of the enantioselective process include (1) the use of the chiral bicyclic guanidine 1 as catalyst and (2) the use of the N-benzhydryl substituent on the imine substrate

  描述和分析了手性α-氨基腈和α-氨基酸的新型催化对映选择性Strecker合成方法，并分析了立体选择性的可能机理。对映选择性方法的关键特征包括（1）使用手性双环胍1作为催化剂和（2）在亚胺底物上使用N-苯甲酰基取代基。
• Self-Supported Chiral Titanium Cluster (SCTC) as a Robust Catalyst for the Asymmetric Cyanation of Imines under Batch and Continuous Flow at Room Temperature
  作者：Abdul M. Seayad、Balamurugan Ramalingam、Christina L. L. Chai、Chuanzhao Li、Marc V. Garland、Kazuhiko Yoshinaga

  DOI：10.1002/chem.201200528

  日期：2012.4.27

  A robust heterogeneous self‐supported chiral titanium cluster (SCTC) catalyst and its application in the enantioselective imine‐cyanation/Strecker reaction is described under batch and continuous processes. One of the major hurdles in the asymmetric Strecker reaction is the lack of availability of efficient and reusable heterogeneous catalysts that work at room temperature. We exploited the readily

  通过分批和连续过程介绍了一种稳健的异质自支撑手性钛簇（SCTC）催化剂及其在对映选择性亚胺氰化/ Strecker反应中的应用。不对称Strecker反应的主要障碍之一是缺乏在室温下工作的有效且可重复使用的非均相催化剂的可用性。我们利用预成型的手性钛醇盐配合物的可控水解，利用烷氧基钛的易水解性质来合成自支撑手性钛簇（SCTC）催化剂。分离出的SCTC催化剂非常稳定，对映选择性高达98％（ee），在室温下2小时内可将各种亚胺完全转化为亚胺。该非均相催化剂可循环使用10次以上，而活性或选择性没有任何损失。催化剂的坚固性，高性能和可回收性使其能够在填充床反应器中使用，以在连续流动下进行氰化。对于二苯甲基亚胺，在优化的流动条件下，在室温下，可以实现高达97％ee的定量转化和45 mg h -1的通量。此外，使用相应的醛和胺代替预先形成的亚胺，在连续流动下进行了三组分Strecker反应。获得了良好
• Enantioselective Strecker Reactions between Aldimines and Trimethylsilyl Cyanide Promoted by ChiralN,N′-Dioxides
  作者：Zhigang Jiao、Xiaoming Feng、Bo Liu、Fuxue Chen、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.200300319

  日期：2003.10

  Axially chiral N,N'-dioxide Lewis base promoters have been developed and have for the first time been applied to the asymmetric synthesis of alpha-amino nitriles through cyanide addition to aldimines. The chiral 3,3'-dimethyl-2,2'-biquinoline N,N'-dioxide 2 exhibited high enantioselectivity for asymmetric Strecker reactions between N-benzhydrylimines and trimethylsilyl cyanide. In the presence of 1

  已开发出轴向手性 N,N'-二氧化物路易斯碱促进剂，并首次应用于通过向醛亚胺加成氰化物来不对称合成 α-氨基腈。手性 3,3'-二甲基-2,2'-双喹啉 N,N'-二氧化物 2 对 N-二苯甲基亚胺和三甲基甲硅烷基氰化物之间的不对称 Strecker 反应表现出高对映选择性。在 1 当量的情况下。对于手性促进剂 2，醛亚胺的氰基硅烷化提供了相应的 α-氨基腈，其 ee 值高达 95%。在某些产品的情况下，仅通过重结晶即可获得光学纯产品 (99% ee)。此外，促进剂2可以被回收和重复使用至少四次而没有任何对映选择性和反应性的损失。还讨论了对映选择性 Strecker 反应的推定机制。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)。
• WO2008/121076
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• A Remarkable Titanium-Catalyzed Asymmetric Strecker Reaction using Hydrogen Cyanide at Room Temperature
  作者：Balamurugan Ramalingam、Abdul Majeed Seayad、Li Chuanzhao、Marc Garland、Kazuhiko Yoshinaga、Manabu Wadamoto、Takushi Nagata、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1002/adsc.201000462

  日期：2010.9.10

  Close to perfect enantioselectivity (up to 98% ee) is obtained for the formation of amino nitriles using hydrogen cyanide (HCN) as the cyanide source at room temperature for the first time. In an operationally simple process, the catalyst generated from a partially hydrolyzed titanium alkoxide (PHTA) and (S)‐N‐salicyl‐β‐amino alcohol ligand, catalyzes the cyanation of imines in a short reaction time

  首次在室温下使用氰化氢（HCN）作为氰化物源，获得接近理想的对映选择性（最高98％ee）用于形成氨基腈。在操作简单的过程中，部分水解的烷氧基钛（PHTA）和（S）-N-水杨基-β-氨基醇配体产生的催化剂可在短反应时间内催化亚胺的氰化反应。