乙烯-1,1,2-三甲腈 | 997-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 乙烯-1,1,2-三甲腈
• 英文名称: tricyanoethene
• 英文别名: Tricyanaethylen；Tricyanoethylen；tricyanoethylene；Tricyano-aethylen；Ethylenetricarbonitrile；ethene-1,1,2-tricarbonitrile
• CAS: 997-76-2
• 化学式: C₅HN₃
• 分子量: 103.083
• InChiKey: ZRSVHSCCNNSGKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯-1,1,2-三甲腈 在 氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tricyanovinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Cyanocarbon Chemistry. XVII. Tricyanoethylene and Tricyanovinyl Chloride¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01508a041
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氰基丙酸乙酯 在 ammonium hydroxide 、 溴 、 三乙胺 、 sodium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 乙烯-1,1,2-三甲腈
  参考文献：
  名称：

  有机化合物与α，β-不饱和腈的反应中形成的中间体

  摘要：

  共轭添加有机铜对于有机合成至关重要。为了提高我们的这些反应的机制理解，我们已经使用电喷雾电离质谱，用于在LiCuR的处理形成的离子中间体的鉴定2 ⋅ LiCN（R = Me中，卜，PH）具有一系列的α，β不饱和腈。丙烯腈（包括最弱的迈克尔受体）没有提供任何可检测的中间体。富马腈（FN）的类型的Li，得到加合物ñ -1的Cu ñ - [R 2 Ñ（FN）ñ - ，Ñ= 1–3。当在气相中发生裂解时，这些加合物未转化为共轭加成产物，而是重新离解为反应物。相比之下，与1,1-二氰基乙烯的反应提供了没有任何可观察到的中间体的共轭物加成产物。三氰基乙烯和四氰基乙烯也被证明具有很好的反应性。然而，在这些底物中存在多个氰基基团打开了不同于简单共轭添加的反应途径，并导致二聚化和取代反应。此外，由这些底物形成的物质的气相破碎行为表明单电子转移过程的发生。

  DOI：

  10.1002/chem.201602451

文献信息

• Generation of highly strained 2,3-bridged 2H-azirines via cycloaddition reactions of 2-azidobuta-1,3-dienes and photolysis of the resulting cyclic vinyl azides
  作者：Klaus Banert、Andreas Ihle、Andrea Kuhtz、Enrico Penk、Biswajit Saha、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.054

  日期：2013.3

  and with electron-poor dienophiles to generate the Diels–Alder products 12a,b, 13a,b, 14a,b, 15a,b, and 16b. Both types of reactions provide an access to cyclic vinyl azides, which lead to short-lived 2,3-bridged 2H-azirines 18a,b and 20a,b on photolysis. Whereas the highly strained heterocycle 18b could be characterized by low temperature NMR spectra, the bridgehead azirines 18a and 20a,b were trapped

  用二氧化硫处理2-azidobuta-1,3-dienes 10a，b，制备3-azido-3-sulfolenes 11a，b，并用贫电子的亲二烯体生成Diels–Alder产品12a，b，13a，b，14a，b，15a，b和16b。两种类型的反应都提供了进入环状乙烯基叠氮化物的途径，这导致了短寿命的2，3-桥连2 H-叠氮基18a，b和20a，b光解。高应变的杂环18b可以通过低温NMR光谱表征，而桥头基叠氮基18a和20a，b被环戊二烯通过立体选择性[4 + 2]-环加成法或氰化氢捕获而得到双环2-氰基氮丙啶。后者的转化导致化合物22b显示出温度依赖性的1 H NMR光谱，这是因为氮丙啶N原子上的构型快速平衡。然而，高水平的量子化学研究表明，不仅22b的两种反相异构体（内，外），但每个都涉及两个符合标准的人（椅子，船）。
• Dienophile cycloaddition to cycloheptatriene and related complexes of tricarbonyliron. X-Ray crystal structures of [Fe(CO)₃(η⁴-C₇H₇CN)]·C₂(CN)₄and [ Fe(CO)₃(η⁴-C₇H₇–C₇H₇)]
  作者：Suman K. Chopra、Desmond Cunningham、Seamus Kavanagh、Patrick McArdle、Grainne Moran

  DOI：10.1039/dt9870002927

  日期：——

  The rate of tetracyanoethene (tcne) addition to tricarbonyliron complexes of some substituted azepines and 1-cyanocycloheptatriene have been measured. Experimental support for a concerted mechanism for the cycloaddition of tcne to tricarbonyl(η4-cycloheptatriene) iron is provided by the high dienophile dependence of the observed reaction rate on chaning from tcne to tricyanoethene. Frontier orbital

  已测定了四氰基乙烯（tcne）加到某些取代的氮杂和1-氰基环庚三烯的三羰基铁配合物中的速率。用于TCNE到三羰基的环加成一致机制的实验支持（η 4 -cycloheptatriene）铁通过从TCNE chaning到tricyanoethene观察到反应速率的高亲二烯体依赖性提供。前沿轨道理论成功地预测到1,3-加成是tcne与一系列三羰基铁的环状三烯配合物环加成反应的优选反应方式。
• Sauer,J. et al., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 3183 - 3207
  作者：Sauer,J. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of the zwitterions from trisubstituted electron-deficient ethylenes and electron-rich olefins
  作者：H. K. Hall、P. Ykman

  DOI：10.1021/ja00837a020

  日期：1975.2
• Banert, Klaus, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 123 - 128
  作者：Banert, Klaus

  DOI：——

  日期：——