(E)-diethyl (5-phenylpent-2-en-1-yl) phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl (5-phenylpent-2-en-1-yl) phosphate
• 英文别名: (E)-diethyl 5-phenyl-2-penten-1-yl phosphate；diethyl [(E)-5-phenylpent-2-enyl] phosphate
• 化学式: C₁₅H₂₃O₄P
• 分子量: 298.319
• InChiKey: YRUMJNXWUFFHHI-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl (5-phenylpent-2-en-1-yl) phosphate 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔基铜试剂对烯丙基磷酸盐的区域选择性炔基化

  摘要：

  我们用炔基铜试剂开发了烯丙基磷酸酯的区域选择性炔基化反应。该反应产生 1,4-烯炔，不受底物或亲核试剂的空间位阻或电子效应影响。然后，我们使用该反应有效地合成了脂质代谢物合成中的中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300056
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-2-penten-1-ol acetate 在 吡啶 、 Bu₅CrLi₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-diethyl (5-phenylpent-2-en-1-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  Allyl- and propargylchromium reagents generated by a chromium(iii) ate-type reagent as a reductant and their reactions with electrophiles

  摘要：

  一种铬试剂'Bu5CrLi2'与烯丙基和炔丙基磷酸盐反应，生成相应的烯丙基和炔丙基铬（炔丙基=丙-2-炔基）试剂，这些试剂进一步与多种亲电试剂如醛、酮、亚胺和异氰酸酯反应，以高产率得到相应的加成产物。

  DOI：

  10.1039/b009351n

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Silicon-Based Cuprates: Enantio- and Regioselective Allylic Substitution of Linear Precursors
  作者：Alexander Hensel、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201501371

  日期：2015.6.15

  linear allylic phosphates that makes use of catalytically generated cuprate‐type silicon nucleophiles is reported. The method relies on soft bis(triorganosilyl) zincs as silicon pronucleophiles that are prepared in situ from the corresponding hard lithium reagents by transmetalation with ZnCl2. With a preformed chiral N‐heterocyclic carbene–copper(I) complex as catalyst, exceedingly high enantiomeric excesses

  据报道，利用催化生成的铜酸盐型硅亲核试剂，对线性和烯丙基磷酸的对映体和区域选择性烯丙基甲硅烷基化。该方法依赖于软双（三有机甲硅烷基）锌作为硅原核亲核体，其是通过与相应的硬锂试剂通过用ZnCl 2进行金属转移而原位制备的。用预先形成的手性N-杂环卡宾-铜（I）络合物作为催化剂，可获得极高的对映体过量。新方法优于使用硅硼试剂作为亲核硅来源的现有方法。
• Copper-Catalyzed Perfluoroalkylation of Allyl Phosphates with Stable Perfluoroalkylzinc Reagents
  作者：Lihua Liu、Xifei Bao、Hua Xiao、Junlan Li、Feifan Ye、Chaoqin Wang、Qinhua Cai、Shilu Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02432

  日期：2019.1.4

  copper-catalyzed cross-coupling of allyl phosphates with stable perfluoroalkylzinc reagents has been developed. The reaction proceeds under mild reaction conditions with high efficiency, good functional group tolerance, and high regio- and stereoselectivities and provides general, straightforward, and useful access to allyl-perfluoroalkyl compounds. Preliminary mechanistic studies reveal that the allyl

  已经开发了一种通用且实用的方法，用于将磷酸烯丙酯与稳定的全氟烷基锌试剂进行铜催化的交叉偶联。该反应在温和的反应条件下进行，具有较高的效率，良好的官能团耐受性以及较高的区域和立体选择性，并提供了通向烯丙基全氟烷基化合物的一般，直接和有用的途径。初步的机理研究表明，烯丙基铜中间体可能参与了催化循环。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkyne Pronucleophiles
  作者：Ayumi Harada、Yusuke Makida、Tatsunori Sato、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja5084333

  日期：2014.10.1

  enantioselective allylic alkylation of terminal alkynes with primary allylic phosphates was developed by the use of a new chiral N-heterocyclic carbene ligand bearing a phenolic hydroxy group at the ortho position of one of the two N-aryl groups. This reaction occurred with excellent γ-branch regioselectivity and high enantioselectivity, forming a controlled stereogenic center at the allylic/propargylic

  通过使用在两个 N-芳基之一的邻位带有酚羟基的新型手性 N-杂环卡宾配体，开发了铜催化的末端炔烃与伯烯丙基磷酸酯的对映选择性烯丙基烷基化。该反应具有优异的 γ 分支区域选择性和高对映选择性，在烯丙基/炔丙基位置形成受控的立体中心。可以直接使用各种末端炔烃，包括甲硅烷基、脂肪族和芳香族炔烃，而无需对 C(sp)-H 键进行预金属化。根据使用异构仲烯丙基磷酸酯的实验结果，通过保留构型的 α-选择性取代反应得到支链产物，反应途径包括 1，
• Asymmetric Synthesis of α-Chiral Allylic Silanes by Enantioconvergent γ-Selective Copper(I)-Catalyzed Allylic Silylation
  作者：Lukas B. Delvos、Devendra J. Vyas、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201300648

  日期：2013.4.22

  way: Regio‐ and enantioselective allylic substitution with a silicon nucleophile generated by copper(I)‐catalyzed SiB bond activation provides direct access to α‐chiral allylic silanes from linear acceptors. The enantioconvergent catalysis employing McQuade's six‐membered N‐heterocyclic‐carbene–copper(I) catalyst is applicable to aryl‐ and alkyl‐substituted allylic phosphates (see scheme).

  γ方式：由铜（I）催化的SiB键活化产生的硅亲核试剂对区域和对映体选择性烯丙基取代可从线性受体直接进入α-手性烯丙基硅烷。使用McQuade的六元N-杂环卡宾-铜（I）催化剂的对映体收敛催化作用适用于芳基和烷基取代的烯丙基磷酸酯（参见方案）。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allyl-Allyl Coupling between Allylic Boronates and Phosphates with a Phenol/N-Heterocyclic Carbene Chiral Ligand
  作者：Yuto Yasuda、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201605125

  日期：2016.8.26

  Copper‐catalyzed enantioselective allyl–allyl coupling between allylboronates and either Z‐acyclic or cyclic allylic phosphates using a new chiral N‐heterocyclic carbene ligand, bearing a phenolic hydroxy, is reported. This reaction occurs with exceptional SN2′‐type regioselectivities and high enantioselectivities to deliver chiral 1,5‐diene derivatives with a tertiary stereogenic center at the allylic/homoallylic

  据报道，使用新的带有酚羟基的手性N-杂环卡宾配体，在烯丙基硼酸酯与Z-无环或环状烯丙基磷酸酯之间进行铜催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联。该反应具有异常的S N 2'型区域选择性和高对映选择性，可在手性/均烯丙基位置以手性立体中心生成手性1,5-二烯衍生物。