(R)-2-(3-oxo-1-(4-bromophenyl)propyl)malonic acid dibenzyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(3-oxo-1-(4-bromophenyl)propyl)malonic acid dibenzyl ester
• 英文别名: (R)-dimethyl 2-(1-(4-bromophenyl)-3-oxopropyl)malonate；(R)-dimethyl-2-(1-(4-bromophenyl)-3-oxopropyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(4-bromophenyl)-3-oxopropyl]propanedioate
• 化学式: C₁₄H₁₅BrO₅
• 分子量: 343.174
• InChiKey: IWLBBMXDSXSQBU-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(3-oxo-1-(4-bromophenyl)propyl)malonic acid dibenzyl ester 、 2-(5-溴-1H-吲哚-3-基)乙胺 在 三氟乙酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到(2R,3S,12bR)-methyl 9-bromo-2-(4-bromophenyl)-4-oxo-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pictet-Spengler /内酰胺化级联的吲哚并喹啉类化合物的非对映选择性合成

  摘要：

  通过Pictet-Spengler /内酰胺化级联序列，实现了采用顺式H2 / H12b几何结构的高度官能化的吲哚并[2,3-α]喹唑烷类的非对映选择性合成。C2，C3和C12b处的绝对立体化学由迈克尔加成物的最初手性决定，该手性是通过将丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和醛进行有机催化的共轭加成反应而形成的。

  DOI：

  10.1021/ol101922h
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-bromophenyl)prop-2-en-1-ol 、 丙二酸二甲酯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 tetra-n-propylammonium perruthenate. 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 以63%的产率得到(R)-2-(3-oxo-1-(4-bromophenyl)propyl)malonic acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  不对称氧化亚胺活化的统一金属和有机催化：实现醇和脯氨醇醚催化亚胺反应的联合烯丙基氧化的中继催化系统

  摘要：

  由四丙基过钌酸铵/ N-甲基吗啉N组成的多催化体系-氧化物（TPAP / NMO）作为氧化剂，二芳基脯氨醇TMS-醚作为手性胺催化剂，已被开发并应用于有效构建有价值的手性分子。本研究中阐述的单锅多米诺骨牌反应是基于从烯丙醇原位生成 α,β-不饱和醛及其随后用于各种不对称转化（例如，环丙烷化、迈克尔加成、迈克尔加成/缩醛化）。TPAP 作为底物选择性氧化还原催化剂，对胺催化剂具有良好的耐受性，并且多米诺反应以良好的收率和高对映选择性进行。本文提出的金属和有机催化的相容性拓宽了不对称亚胺催化的范围。

  DOI：

  10.1002/chem.201102551

文献信息

• Histidine-Containing Peptide Catalysts Developed by a Facile Library Screening Method
  作者：Kengo Akagawa、Nobutaka Sakai、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1002/anie.201410268

  日期：2015.2.2

  resin‐bound peptides through reductive amination to visualize active catalysts. This procedure allows for the monitoring of the reactivity of entire peptides without modifying the resin beads beforehand. Peptides containing histidine at an appropriate position were identified by this method. A novel function of the histidyl residue, which enhances the binding of a substrate to the catalyst by capturing an iminium

  尽管肽催化剂具有用作有机催化剂的巨大潜力，但优化肽序列的工作既费力又费时。为了解决这个问题，已经开发了用于从肽文库中寻找有效的氨基催化剂的简便筛选方法。在筛选将丙二酸酯添加到烯醛的迈克尔过程中，染料标记的产品通过还原胺化固定在树脂结合的肽上，以可视化活性催化剂。该程序允许监测整个肽的反应性，而无需事先修饰树脂珠。通过该方法鉴定了在适当位置含有组氨酸的肽。指出了组氨酸残基的新功能，该功能通过捕获亚胺基中间体来增强底物与催化剂的结合。
• Exploration of Structural Frameworks for Reactive and Enantioselective Peptide Catalysts by Library Screenings
  作者：Kengo Akagawa、Junichi Satou、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01591

  日期：2016.10.7

  By screening large-scale N-terminal l-prolyl peptide libraries, we explored efficient catalysts for asymmetric Michael addition of a malonate to an enal. The catalytically active peptides obtained by the screening could be categorized into two groups based on the similarity of amino acid sequences. One group of the peptides selectively gave an S-product, whereas the other gave an R-product, despite

  通过筛选大规模的N末端1 - prolyl肽库，我们探索了将丙二酸酯不对称加成到烯醛上的有效催化剂。根据氨基酸序列的相似性，可以将通过筛选获得的催化活性肽分为两类。一组肽选择性地产生S-产物，而另一组肽产生R-产物，尽管所有这些肽都具有相同的N端序列Pro- d-专业 通过第二代筛选的进一步优化提供了更多的反应性和对映选择性催化剂。发现在第七位具有组氨酸残基的肽是良好的催化剂，并且它们的反应效率与将底物截留到树脂珠粒中的能力相关。
• Hollow structural effect of microporous organocatalytic polymers with pyrrolidines: dramatic enhancement of catalytic performance
  作者：Kyoungil Cho、Jin Yoo、Hyeong-Wan Noh、Sang Moon Lee、Hae Jin Kim、Yoon-Joo Ko、Hye-Young Jang、Seung Uk Son

  DOI：10.1039/c7ta02404e

  日期：——

  Hollow and microporous organocatalytic polymers bearing pyrrolidines (H-MOP-P) were prepared by template synthesis and post-synthetic modification and showed enhanced performance, compared to nonhollow ones.

  空心和微孔有机催化聚合物（H-MOP-P）通过模板合成和后合成修饰制备，与非空心聚合物相比表现出更好的性能。
• Enantioselective organocatalytic Michael addition of malonates to α,β-unsaturated aldehydes in water
  作者：Anqi Ma、Shaolin Zhu、Dawei Ma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.051

  日期：2008.5

  The Michael addition of malonates to α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by O-TMS protected diphenylprolinols and acetic acid in water occurs at 0 °C to rt. In most cases, the reaction runs to completion in less than 24 h. A wide range of aldehydes including β-aryl, β-alkyl and β-alkenyl acroleins are found to be compatible with these conditions, providing the corresponding adducts in good yields and

  丙二酸酯在O -TMS保护的二苯基脯氨醇和水中的乙酸催化下，向α，β-不饱和醛中的迈克尔加成反应在0°C至rt的条件下进行。在大多数情况下，反应会在不到24小时的时间内完成。发现包括β-芳基，β-烷基和β-链烯基丙烯醛在内的多种醛均与这些条件相容，从而以高收率和良好至优异的对映选择性提供相应的加合物。
• Asymmetric oxidative Lewis base catalysis—unifying iminium and enamine organocatalysis with oxidations
  作者：Magnus Rueping、Henrik Sundén、Lukas Hubener、Erli Sugiono

  DOI：10.1039/c2cc16447g

  日期：——

  Enantioselective oxidative domino reactions of allylic alcohols to functionalized aldehydes have been developed. The one pot domino oxidation-iminium activation represents a convenient strategy for the enantioselective addition of malonates to allylic alcohols and the asymmetric formation of formyl cyclopropanes.

  已经开发了烯丙醇对官能化醛的对映选择性氧化多米诺反应。一锅多米诺骨牌氧化亚胺活化代表了将丙二酸酯对映选择性加成烯丙基醇和不对称形成甲酰基环丙烷的简便策略。