Fmoc-Leu-Ala-OBzl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Fmoc-Leu-Ala-OBzl
• 英文别名: Fmoc-Leu-Ala-OBn；benzyl (2S)-2-[[(2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-4-methylpentanoyl]amino]propanoate
• 化学式: C₃₁H₃₄N₂O₅
• 分子量: 514.621
• InChiKey: PSZCYTQDVSEVPA-KMRXNPHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-亮氨酸 、 L-丙氨酸苄酯盐酸盐 在 2-fluoro-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到Fmoc-Leu-Ala-OBzl
  参考文献：
  名称：

  1-乙基2-卤吡啶鎓盐，溶液和固相中高效阻碍肽合成的高效偶联试剂

  摘要：

  1-乙基-2-卤代吡啶鎓盐，BEP，FEP，BEPH和FEPH，合成并证明是含有受阻的肽的合成是非常有效的Ñ甲基化的或Ç α，Ç α-二烷基化的氨基酸残基。HPLC对模型反应的监测表明，与通常使用的卤化铀盐和phospho盐相比，这些吡啶鎓盐具有更高的反应活性和更低的消旋性。通过合成一系列受阻的寡肽和活性酯，具有良好的收率和方便的后处理，进一步证明了这些吡啶鎓类偶联剂的效率。使用这些吡啶鎓盐还成功合成了环孢菌素A（CsA）的8-11四肽片段和Dolastatin 15的五肽部分。这些吡啶鎓类偶联剂对SPPS的效率还通过CsA的极受阻碍的8-11肽段和CsO的线性十一肽的固相合成证明。1 H NMR，IR和HPLC。提出主要的反应性中间体是N-保护的氨基酸或肽的相应的酰卤和酰氧基吡啶鎓盐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00657-8

文献信息

• A Hydroperoxide‐Mediated Decarboxylation of α‐Ketoacids Enables the Chemoselective Acylation of Amines
  作者：Takeshi Nanjo、Natsuki Kato、Xuan Zhang、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.201904717

  日期：2019.12.5

  decarboxylative amidation of α-ketoacids by using inexpensive tert-butyl hydroperoxide (TBHP), which is characterized by high yields, a broad substrate scope, mild reaction conditions, and a unique chemoselectivity. These features enable the synthesis of peptides from amino acid derived α-ketoacids under preservation of the stereochemical information.

  迄今为止，酰胺键形成的策略，即有机合成中最基本和最重要的转变之一，主要集中在脱水反应上。在本文中，我们报告并证明了通过使用廉价的叔丁基氢过氧化物（TBHP）来生产α-酮酸的新型脱羧酰胺化技术的实用性，该技术的特点是收率高，底物范围宽，反应条件温和以及独特的化学选择性。这些特征使得能够在保留立体化学信息的情况下从氨基酸衍生的α-酮酸合成肽。
• Mechanistic Insight into the TBHP-Mediated Decarboxylative Condensation of α-Ketoacids: Reaction Development and Application to Oligopeptide Synthesis
  作者：Kosuke Yoshikawa、Natsuki Kato、Takeshi Nanjo、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.c22-00910

  日期：2023.5.1

  results in a significant advance in convergent peptide synthesis is described. Despite the observation of epimerization with low bulk substrates in preliminary studies, a systematic examination and understanding of the reaction mechanism enabled the development of a modified epimerization-free reaction whereby peptide fragment couplings using peptide α-ketoacids were successfully achieved. Fullsize

  为了实现肽链的收敛延伸，长期以来一直在研究能够实现肽片段偶联的酰胺键形成反应。我们小组最近报道的脱羧酰胺化是解决这个问题的潜在方法。在本文中，描述了叔丁基氢过氧化物 (TBHP) 介导的 α-酮酸脱羧酰胺化作用的机理分析，该作用可显着促进收敛肽合成。尽管在初步研究中观察到低体积底物的差向异构化，但系统检查和对反应机制的理解使得能够开发改进的无差向异构化反应，从而成功实现了使用肽 α-酮酸的肽片段偶联。 全尺寸图像