trans-[RhCl(=C=C=CPh2)(P(i)Pr3)2]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[RhCl(=C=C=CPh2)(P(i)Pr3)2]
• 英文别名: trans-[RhCl(=C=C=C(Ph)Ph)(PiPr3)2]
• 化学式: C₃₃H₅₂ClP₂Rh
• 分子量: 649.082
• InChiKey: NDBVZJPFGLAATO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[RhCl(=C=C=CPh2)(P(i)Pr3)2] 以 四氢呋喃 、 氘代苯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 trans-(acetato)carbonylbis(tri-isopropylphosphine)rhodium
  参考文献：
  名称：

  金属辅助的 C−C 和 C−P 偶联反应的不寻常途径，使用亚交联铑配合物作为前体

  摘要：

  铑亚丙叉基反式-[RhCl{CCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] 与 NaC5H5 反应得到半夹心型配合物 [(η5-C5H5 )Rh{CCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4)。1 与格氏试剂 CH2CHMgBr 反应得到 η3-戊三烯基化合物 [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6)，在 CO 存在下，它重排为 η1-戊三烯基衍生物反式-[Rh{η1 -C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2] (7)。用乙酸处理 7 生成乙烯基丙二烯 CH2CH-CHCCPh2 (8)。化合物 1 和 2 与 HCl 反应生成五配位的烯丙基铑 (III) 配合物 [RhCl2{CHCC(Ph)R}(PiPr3)2] (10, 11)。在用末端炔烃 HC⋮CR' 处理 1 时，会发生一个不寻常的 [C3 + C2

  DOI：

  10.1021/ja012479g
• 作为产物：
  描述：

  在 CF₃COOH or HCl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到trans-[RhCl(=C=C=CPh2)(P(i)Pr3)2]
  参考文献：
  名称：

  Werner, Helmut; Rappert, Thomas, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 3, p. 669 - 678

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of cyclopentadienylrhodium(I) compounds with a dangling CH2C5H5 unit and their use as starting materials for the synthesis of hetero-bimetallic RhTi and RhZr complexes
  作者：Bernd Stempfle、Olaf Gevert、Helmut Werner

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00532-1

  日期：2003.9

  the dinuclear tetrachloro compound [CH2(η5-C5H4)2}RhCl2(PiPr3)}TiCl2(η5-C5H5)}], obtained from the related alkyne complex [CH2(η5-C5H4)2}Rh(PhC≡CPh)(PiPr3)}TiCl2(η5-C5H5)}] and HCl, with methyllithium leads to the formation of the tetramethyl derivative [CH2(η5-C5H4)2}Rh(CH3)2(PiPr3)}Ti(CH3)2(η5-C5H5)}]. On a similar route, the hetero-bimetallic dimethyl compound [CH2(η5-C5H4)2}Rh(CPh2

  一般组合物[（η的串联cyclopentadienylrhodium的（I）配合物5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 5 ħ 5）的Rh（L）（L'）]（L = L'= C 2 H ^ 4，C 8 ħ 14：L = P我镨3，L'= C 2 H ^ 4，器CPh 2，CCCPh 2 ; L =锑我镨3，L'=器CPh 2）配有一个悬挂CH 2 C ^ 5 ħ 5由相应的铑（I）前体和THF中的NaC 5 H 4 CH 2 C 5 H 5制备了π键五元环上的单元。化合物[（η 5 -C 5 H ^ 4森达2 ç 5 ħ 5）的Rh（PhC≡CPh）（P我镨3）]也同样地求出的特征在于单晶X射线衍射分析。[（η的去质子化5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 5 ħ 5）的Rh（L）2 ]和[（η5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 5 ħ 5）的Rh（L）（L'）]与任
• Methyl Iodide as a Source of CH2: Two Routes for Generating 1,1-Disubstituted Butatrienes in the Coordination Sphere of a Transition Metal
  作者：Helmut Werner、Matthias Laubender、Ralf Wiedemann、Bettina Windmüller

  DOI：10.1002/anie.199612371

  日期：1996.6.17
• Novel C−C and C−C−P Coupling Reactions Using an Allenylidenerhodium Complex as a Precursor
  作者：Ralf Wiedemann、Paul Steinert、Olaf Gevert、Helmut Werner

  DOI：10.1021/ja953911v

  日期：1996.1.1
• Generation of γ-functionalized alkynyl ligands by migratory insertion of an allenylidene unit into a M–OR bond
  作者：Helmut Werner、Ralf Wiedemann、Matthias Laubender、Justin Wolf、Bettina Windmüller

  DOI：10.1039/cc9960001413

  日期：——

  The hydroxyrhodium(I) complexes 2a,b, which are prepared from the corresponding chloro derivatives 1a,b and KOBu(t), react with acetic acid and phenol at room temperature to give the new acetato and phenolate metal compounds 3a,b and 4a,b almost quantitatively; subsequent treatment of 3a,b and 4a,b with CO leads to migratory insertion of the allenylidene unit into the Rh-OR bond to yield gamma-functionalized alkynyl ligands.
• Laubender; Werner, Angewandte Chemie, International Edition, <hi>1998</hi>, vol. 37, # 1-2, p. 150 - 152
  作者：Laubender、Werner

  DOI：——

  日期：——