trans-(acetato)carbonylbis(tri-isopropylphosphine)rhodium | 112761-20-3

• 英文名称: trans-(acetato)carbonylbis(tri-isopropylphosphine)rhodium
• 英文别名: trans-[Rh(κ1-acetato)(CO)(PiPr3)2]；trans-[Rh(κ1-O2CCH3)(CO)(PiPr3)2]
• CAS: 112761-20-3
• 化学式: C₂₁H₄₅O₃P₂Rh
• 分子量: 510.44
• InChiKey: WTSZLNKLRSWOSB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-Rh2(μ-OCO2)(CO)2(P(i-Pr)3)4 在 H₂O 、 pyridine 、 CO 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 正己烷 为溶剂， 生成 trans-(acetato)carbonylbis(tri-isopropylphosphine)rhodium
  参考文献：
  名称：

  水分子的活化。5. 氢化铑(I)催化的水煤气变换反应。鉴定包含催化循环的元素反应

  摘要：

  铑 (I)-氢化物化合物作为水煤气变换 (wgs) 反应的催化剂前体，在相对温和的条件下 (> 50/sup 0/C) 具有活性。关键中间体似乎是 trans-RhH(CO)L/sub 2/ (L = P(i-Pr)/sub 3/) 和 trans-Rh(OH)(CO)L/sub 2/ (L = P (cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/) 在吡啶中与溶剂化形式 (trans-Rh(CO)(py)L/sub 2/)OH (L = P(i) -Pr)/sub 3/；L = P(cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/)。溶剂化形式的形成是通过 H/sub 2/O 的氧化加成进行的，得到 (RhH/sub 2/(py)/sub 2/L/sub 2/)OH（步骤 1）和随后的反应与 CO 释放 H/sub 2/ 的加合物（步骤 2）。H/sub 2/ 从水加合物 (RhH/sub

  DOI：

  10.1021/ja00402a027

文献信息

• Synthesis and chemistry of trans-[RhX(CO)L2](X = anionic ligand, L = tertiary phosphine)
  作者：Yuji Ohgomori、Shin-ichi Yoshida、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/dt9870002969

  日期：——

  trans-[RhX(CO) L2] complexes (X = anionic ligand, L = tertiary phosphine) from [Rh4(CO)12], phosphine (L), and acid (HX) is described. A plausible formation pathway is proposed. The electron density on the phosphorus atom in trans-[RhX(CO)L2] decreases and the length of the Rh–P bond increases with an increase in the electronegativity of the anionic ligand, X, in a cis position to the phosphine ligand. The rhodium

  由[Rh 4（CO）12 ]，膦（L）和酸（HX）制备多种反式-[RhX（CO）L 2 ]复合物（X =阴离子配体，L =叔膦）描述。提出了一条合理的形成途径。反式-[RhX（CO）L 2 ]中磷原子上的电子密度降低，并且Rh–P键的长度随着阴离子配体X（与膦配体的顺式）电负性的增加而增加。还原铑配合物（X =芳基羧酸盐），得到铑酸盐阴离子，例如[Rh（CO）3 L] –和[Rh（CO）4 ] –在CO–H 2下的六甲基磷酰胺溶液中。还原速率随着芳基羧酸酯配体的吸电子作用的降低而增加。
• Unusual Pathways for Metal-Assisted C−C and C−P Coupling Reactions Using Allenylidenerhodium Complexes as Precursors
  作者：Helmut Werner、Ralf Wiedemann、Matthias Laubender、Bettina Windmüller、Paul Steinert、Olaf Gevert、Justin Wolf

  DOI：10.1021/ja012479g

  日期：2002.6.1

  The rhodium allenylidenes trans-[RhClCCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] react with NaC5H5 to give the half-sandwich type complexes [(η5-C5H5)RhCCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4). The reaction of 1 with the Grignard reagent CH2CHMgBr affords the η3-pentatrienyl compound [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6), which in the presence of CO rearranges to the η1-pentatrienyl derivative trans-[Rhη1-C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2]

  铑亚丙叉基反式-[RhClCCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] 与 Na 反应得到半夹心型配合物 [(η5-C5H5 )RhCCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4)。1 与格氏试剂 CH2CHMgBr 反应得到 η3-戊三烯基化合物 [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6)，在 CO 存在下，它重排为 η1-戊三烯基衍生物反式-[Rhη1 -C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2] (7)。用乙酸处理 7 生成乙烯基丙二烯 CH2CH-CHCCPh2 (8)。化合物 1 和 2 与 HCl 反应生成五配位的烯丙基铑 (III) 配合物 [RhCl2CHCC(Ph)R}(PiPr3)2] (10, 11)。在用末端炔烃 HC⋮CR' 处理 1 时，会发生一个不寻常的 [C3 + C2
• C–C coupling reactions in the coordination sphere of rhodium(<scp>i</scp>) and rhodium(<scp>iii</scp>): New routes for the di- and trimerization of terminal alkynes
  作者：Martin Schäfer、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b415541f

  日期：——

  at room temperature reacts by C–C coupling to give trans-[RhClη2-(Z)-PhCCCHCHPh}(PiPr3)2] (Z)-21. The related compound trans-[RhCl(η2-HCCCHCH2)(PiPr3)2] 27, prepared from trans-[Rh(CCH)(CCH2)(PiPr3)2] 17 and HCl, rearranges to the vinylvinylidene isomer trans-[RhCl(CCHCHCH2)(PiPr3)2] 28. While stepwise reaction of 2 with CF3CO2H yields, via alkynyl(vinyl)rhodium(III) intermediates (Z)-29 and (E)-29

  炔基（亚乙烯基）铑（I）配合物反式-[Rh（C CR）（C CHR）（P i Pr 3）2 ] ，5、6通过迁移插入与CO反应生成立体选择性的丁烯基化合物反式-[[铑η 1 - （ż）-C（CHR）C CR}（CO）（P我镨3）2 ]（ż） - 7-9，其中（的ž） - 7 （R =苯基）和（ž）-8 （R = tBu）在加热或紫外线照射下会重新排列为（E）异构体。类似地，反式- [铑η 1 -C（CH 2）C器CPh}（CO）（P我镨3）2 ] 12和反式- [铑η 1 - （ż）-C（CHCO 2我）C制备了CR}（CO）（P i Pr 3）2 ]（Z）-15，（Z）-16。在室温下，相应的“未取代”衍生物反过来- [铑η 1 -C（CH 2）C CH}（CO）（P我镨3）2 ] 18处于平衡状态与异构体丁三烯反式- [铑（η 1 -CH Ç Ç CH 2）（CO ）（P i Pr
• Novel C−C and C−C−P Coupling Reactions Using an Allenylidenerhodium Complex as a Precursor
  作者：Ralf Wiedemann、Paul Steinert、Olaf Gevert、Helmut Werner

  DOI：10.1021/ja953911v

  日期：1996.1.1