3,5-di(trifluoromethyl)benzyl acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di(trifluoromethyl)benzyl acrylate
• 英文别名: 3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl acrylate；[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]methyl prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₈F₆O₂
• 分子量: 298.185
• InChiKey: QBGGPXFRHGJJCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di(trifluoromethyl)benzyl acrylate 在 三氟乙酸 、 N-(9-anthracenylmethyl)quininium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R)-2-benzyl-2-methoxycarbonylpentanedioic acid 5-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl] ester
  参考文献：
  名称：

  通过相转移催化向结构四元立体立体α-碳的丙二酸酯向丙烯酸酯的不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  通过使用相转移催化的迈克尔加成，已经实现了在丙二酸二酯α-位的全碳四元立体构象中心的高度对映选择性的构建。α-单取代的丙二酸酯与丙烯酸酯在作为相转移催化剂的N-（9-蒽基甲基）喹啉存在下的反应以高化学收率（最高> 95％的收率）提供了相应的α，α-二取代的丙二酸二酯。具有高对映选择性（高达95％ee）。此外，该产物适合于化学选择性转化，并且可以通过库尔修斯重排成功地转化为相应的α，α-二取代的氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.037
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸 、 3,5-双三氟甲基苄基溴 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 3,5-di(trifluoromethyl)benzyl acrylate
  参考文献：
  名称：

  二氮杂环丁烷的膦催化不对称环加成反应：手性二氢吡唑的对映选择性合成。

  摘要：

  尽管碳-碳，碳-氮和碳-氧双键或其组合已广泛用于膦催化的不对称环加成反应，但从未在手性膦催化中研究氮-氮双键。在本文中，我们提出了用森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯进行二氢膦的膦催化的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到具有良好对映选择性的手性二氢吡唑。在温和的反应条件下，各种MBH碳酸盐和二氮烯均能很好地发挥作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02800

文献信息

• A steric tethering approach enables palladium-catalysed C–H activation of primary amino alcohols
  作者：Jonas Calleja、Daniel Pla、Timothy W. Gorman、Victoriano Domingo、Benjamin Haffemayer、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1038/nchem.2367

  日期：2015.12

  higher-order nitrogen-containing molecules, commonly found in biologically active compounds and pharmaceutical agents. New methods for the construction of complex amines remain a continuous challenge to synthetic chemists. Here, we outline a general palladium-catalysed strategy for the functionalization of aliphatic C–H bonds within amino alcohols, an important class of small molecule. Central to this strategy

  脂肪族伯胺是合成高阶含氮分子所必需的一类化学原料，通常在生物活性化合物和药物中发现。构造复杂胺的新方法仍然是合成化学家不断面临的挑战。在这里，我们概述了一般的钯催化的氨基醇（一类重要的小分子）中的脂肪族CH键的功能化策略。该策略的核心是将催化不相容的伯氨基醇暂时转化为受阻仲胺，这些仲胺能够进行空间上促进的钯催化的C–H活化。此外，胺和催化剂之间的氢键增强了钯周围的相互作用，并使脂族胺取代基以理想的几何构型进行C–H活化。这种催化方法将简单，易于获得的胺直接转化为高度取代的，功能集中的和结构多样的产物，并且可以简化生物学上重要的含胺分子的合成。
• Development and Analysis of a Pd(0)-Catalyzed Enantioselective 1,1-Diarylation of Acrylates Enabled by Chiral Anion Phase Transfer
  作者：Eiji Yamamoto、Margaret J. Hilton、Manuel Orlandi、Vaneet Saini、F. Dean Toste、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.6b11367

  日期：2016.12.14

  Enantioselective 1,1-diarylation of terminal alkenes enabled by the combination of Pd catalysis with a chiral anion phase transfer (CAPT) strategy is reported herein. The reaction of substituted benzyl acrylates with aryldiazonium salts and arylboronic acids gave the corresponding 3,3-diarylpropanoates in moderate to good yields with high enantioselectivies (up to 98:2 er). Substituents on the benzyl

  本文报道了通过 Pd 催化与手性阴离子相转移 (CAPT) 策略相结合实现末端烯烃的对映选择性 1,1-二芳基化。取代的丙烯酸苄酯与芳基重氮盐和芳基硼酸反应，以中等至良好的产率和高对映选择性（高达 98:2 er）得到相应的 3,3-二芳基丙酸酯。丙烯酸苄酯和 CAPT 催化剂上的取代基显着影响对映选择性，多维参数化确定的相关性表明高立体控制的结构起源。
• A Selenourea-Thiourea Brønsted Acid Catalyst Facilitates Asymmetric Conjugate Additions of Amines to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yingfu Lin、William J. Hirschi、Anuj Kunadia、Anirudra Paul、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Rachael W. Karugu、Mathew J. Vetticatt、Jennifer S. Hirschi、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/jacs.9b12457

  日期：2020.3.25

  enantioselectivity via the conjugate addition of cyclic amines to unactivated α,β-unsaturated esters. A related strategy enables the kinetic resolution of racemic cyclic 2-arylamines, using benzyl acrylate as the resolving agent. Reactions are facilitated by an unprecedented selenourea-thiourea organocatalyst. As elucidated by DFT calculations and 13C kinetic isotope effects studies, the rate-limiting and enantiodetermining

  通过将环胺与未活化的 α,β-不饱和酯共轭加成，可以获得具有高水平对映选择性的 β-氨基酯。使用丙烯酸苄酯作为拆分剂，相关策略能够实现外消旋环状 2-芳胺的动力学拆分。前所未有的硒脲-硫脲有机催化剂促进了反应。通过 DFT 计算和 13C 动力学同位素效应研究阐明，反应的限速和对映体决定步骤是催化剂对两性离子中间体的质子化。这是一种罕见的情况，其中硫脲化合物充当不对称布朗斯台德酸催化剂。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition Reaction of Diazenes: Enantioselective Synthesis of Chiral Dihydropyrazoles
  作者：Chang Wang、Yuehua Chen、Jingyu Li、Leijie Zhou、Bo Wang、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02800

  日期：2019.9.20

  asymmetric cycloaddition, a nitrogen-nitrogen double bond has never been investigated in chiral phosphine catalysis. In this paper, we present phosphine-catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of diazenes with Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates to give chiral dihydropyrazoles in high yields with excellent enantioselectivities. Various MBH carbonates and diazenes worked well under the mild reaction conditions

  尽管碳-碳，碳-氮和碳-氧双键或其组合已广泛用于膦催化的不对称环加成反应，但从未在手性膦催化中研究氮-氮双键。在本文中，我们提出了用森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯进行二氢膦的膦催化的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到具有良好对映选择性的手性二氢吡唑。在温和的反应条件下，各种MBH碳酸盐和二氮烯均能很好地发挥作用。
• Mechanistic Investigations of the Pd(0)-Catalyzed Enantioselective 1,1-Diarylation of Benzyl Acrylates
  作者：Manuel Orlandi、Margaret J. Hilton、Eiji Yamamoto、F. Dean Toste、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.7b06917

  日期：2017.9.13

  A mechanistic study of the Pd-catalyzed enantioselective 1,1-diarylation of benzyl acrylates that is facilitated by a chiral anion phase transfer (CAPT) process is presented. Kinetic analysis, labeling, competition, and nonlinear effect experiments confirm the hypothesized general mechanism and reveal the role of the phosphate counterion in the CAPT catalysis. The phosphate was found to be involved

  介绍了通过手性阴离子相转移 (CAPT) 过程促进的 Pd 催化的丙烯酸苄酯的对映选择性 1,1-二芳基化的机理研究。动力学分析、标记、竞争和非线性效应实验证实了假设的一般机制，并揭示了磷酸反离子在 CAPT 催化中的作用。正如预期的那样，发现磷酸盐参与了相转移步骤和立体诱导过程，但也参与了提供传统 Heck 副产品的非生产性反应。多变量相关性揭示了 CAPT 催化剂的结构特征，影响了这种不需要的副产物的产生，以及导致对映选择性的弱相互作用。这种假定的相互作用包括 π 堆积和底物苄基部分和磷酸盐之间的 CH…O 静电吸引力。对反应立体确定步骤的计算密度泛函理论过渡结构的分析支持获得的多元模型。所提出的工作首次全面研究了 CAPT 和过渡金属催化的联合使用，为未来的应用奠定了基础。