3-<(2S)-2-<(2R,3S)-3-<(1R)-1-(tert-Butyldimethylsiloxy)ethyl>-4-oxoazetidin-2-yl>propionyl>spiro-<2,3-dihydro-4H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 3-<(2S)-2-<(2R,3S)-3-<(1R)-1-(tert-Butyldimethylsiloxy)ethyl>-4-oxoazetidin-2-yl>propionyl>spiro-<2,3-dihydro-4H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4-one
• 英文别名: 3-<(2S)-2-<(3S,4R)-3-<(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl>-2-oxoazetidin-4-yl>propionyl>spiro<2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4(3H)-one；3-((2S)-2-{(2R,3S)-3-[(1R)-1-(tert-Butyldimethylsiloxy)ethyl]-4-oxoazetidin-2-yl}propionyl)spiro-(2,3-dihydro-4H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan)-4-one；3-[(2S)-2-[(2R,3S)-3-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-oxoazetidin-2-yl]propanoyl]spiro[1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexane]-4-one
• 化学式: C₂₇H₄₀N₂O₅Si
• 分子量: 500.711
• InChiKey: DDBTVFGGHKNBRE-XHIHJMKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  水杨酰胺 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.92h， 生成 3-<(2S)-2-<(2R,3S)-3-<(1R)-1-(tert-Butyldimethylsiloxy)ethyl>-4-oxoazetidin-2-yl>propionyl>spiro-<2,3-dihydro-4H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4-one
  参考文献：
  名称：

  2-取代的2,3-二氢-4H-1,3-苯并恶嗪-4-酮类化合物：立体选择性合成1-β-甲基卡宾烯的新型助剂（1）。

  摘要：

  容易由水杨酰胺11和环己酮制得的二氢苯并恶唑酮9e在合成1-β-甲基卡巴培南关键中间体10时用作有效的助剂。乙酰氧基氮杂环丁酮2与羧酰亚胺6的立体控制的Reformatsky型反应得到了中间体7具有高非对映选择性，化学收率高。辅助9e在TMSC1促进的Dieckmann型环化中还充当良好的离去基团，导致1-β-甲基卡巴培南骨架。通过使用该助剂，合成了10种化合物，总产率为58％，从2开始需四个步骤。

  DOI：

  10.1021/jo961866j

文献信息

• 2-Substituted 2,3-Dihydro-4H-1,3-benzoxazin-4-ones: A Novel Auxiliary for Stereoselective Synthesis of 1-.beta.-Methylcarbapenems
  作者：Kazuhiko Kondo、Masahiko Seki、Tooru Kuroda、Takeshi Yamanaka、Tameo Iwasaki

  DOI：10.1021/jo00110a001

  日期：1995.3
• Efficient synthesis of 1β-methylcarbapenems based on the counter-attack strategy
  作者：Masahiko Seki、Kazuhiko Kondo、Tameo Iwasaki

  DOI：10.1039/p19960002851

  日期：——

  A seven-step efficient synthesis of 1 beta-methylcarbapenems 1 from the acetoxyazetidinone 6 is described. The Reformatsky reaction of 3-(2-bromopropionyl)-1,3-benzoxazinone 7 with compound 6 gave an adduct 8 in 96% yield with high beta-selectivity (beta:alpha = 92:8). Compound 8 was transformed in three steps into the side-chain thiol esters 12a-e in good yields. The chlorotrimethylsilane-mediated Dieckmann-type cyclisation of thioesters 12b-e followed by counter-attack of the liberated thiolate anion 18 yielded the C-2 alkylthio- or arylthio-substituted 1 beta-methylcarbapenems 19b-e in a one-pot procedure. The synthesis of 1 beta-methylcarbapenems 1 was demonstrated by a simple cleavage of the silyl ether and allyl ester of compound 19b to afford target compound 1b in high yield.