(4-chlorophenyl)(phenyl)silane | 17951-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-chlorophenyl)(phenyl)silane
• 英文别名: (4-Chlorophenyl)phenylsilane；(4-chlorophenyl)-phenylsilane
• CAS: 17951-02-9
• 化学式: C₁₂H₁₁ClSi
• 分子量: 218.758
• InChiKey: LDVXVJDPDGIQRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-chlorophenyl)(phenyl)silane 在 C₂₀H₂₄MnN₈O₂⁽²⁺⁾*2ClO₄^(1-)*2H₂O 、 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到p-Chlorphenyl-phenylsilanol
  参考文献：
  名称：

  中性反应条件下锰硅烷选择性氧化催化氢硅烷氧化成硅烷醇

  摘要：

  在中性反应条件下，用H 2 O 2进行的第一次锰催化的有机硅烷氧化为硅烷醇。可以耐受具有烷基，芳基，炔基和杂环取代基的多种有机硅烷，以及受阻位有机硅烷。氧化似乎是通过涉及氢过氧化锰物质的协同过程进行的。该方案具有温和的反应条件，快速的氧化作用，并且没有废副产物，可实现硅烷醇和硅烷二醇的低成本，生态友好的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201900342
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯基硅烷 、 苯硅烷 在 C₂₈H₅₂N₄SiYb 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以78%的产率得到(4-chlorophenyl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  二价镱配合物催化的伯芳基硅烷的均偶联和交叉偶联

  摘要：

  通过 C-Si 和 Si-H 键裂解和重组重新分配初级硅烷提供了二级硅烷的直接合成，但选择性差和效率低严重阻碍了该合成协议的应用。在这里，我们展示了一种新合成的二价镱烷基配合物对伯芳基硅烷选择性重新分布为仲芳基硅烷表现出前所未有的高催化活性。更重要的是，这种配合物还有效地催化了吸电子取代伯芳基硅烷和给电子取代伯芳基硅烷之间的交叉偶联，生成含有两种不同芳基的仲芳基硅烷。DFT 计算表明，该反应总是涉及在将 PhSiH3 轻松添加到 Yb-E (E = C, H) 键时放热形成高价硅。这种高价化合物可以很容易地直接生成 Yb-Ph 络合物，或者通过形成 Yb-H 间接生成，这是形成 Ph2SiH2 的关键络合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12138

文献信息

• Ligand‐Regulated Regiodivergent Hydrosilylation of Isoprene under Iron Catalysis
  作者：Chang‐Sheng Kuai、Ding‐Wei Ji、Chao‐Yang Zhao、Heng Liu、Yan‐Cheng Hu、Qing‐An Chen

  DOI：10.1002/anie.202007930

  日期：2020.10.19

  feedstock isoprene with unactivated silanes has been developed using earth‐abundant iron catalysts. The manipulation of regioselectivity relies on fine modification of the coordination geometry of the iron center. While a bidentate pyridine imine ligand promoted the formation of allylic silanes through 4,1‐addition, selectivity for the 3,4‐adduct homoallylic silanes was observed with a tridentate nitrogen

  已经开发了一种使用土类丰富的铁催化剂对基本工业原料异戊二烯与未活化的硅烷进行区域发散和立体选择性氢化硅烷化的方法。区域选择性的操作依赖于对铁中心的配位几何形状的精细修饰。虽然二齿吡啶亚胺配体通过4,1加成促进了烯丙基硅烷的形成，但使用三齿氮配体观察到了3,4加合物均烯丙基硅烷的选择性。进行了实验研究和分析，以阐明反应机理和能控制区域选择性的因素。这项研究有助于烯烃加氢官能化中区域选择性控制的技术。
• Selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes catalyzed by a barium complex
  作者：Zhizhou Liu、Xianghui Shi、Jianhua Cheng

  DOI：10.1039/d0dt01158d

  日期：——

  Under mild conditions (25 °C, 5 mol% cat.), highly selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes to secondary silanes was achieved by the use of the heteroleptic barium aminobenzyl complex [(TpAd,iPr)Ba(CH2C6H4NMe2-o)] (TpAd,iPr = hydrotris(3-adamantyl-5-isopropyl-pyrazolyl)borate) (1) as a catalyst. Dihydrosilanes originating from catalytic redistribution and cross-desilacoupling

  在温和的条件下（25°C，5 mol％催化），通过使用杂芳基钡氨基苄基络合物[（Tp Ad，iPr），实现了芳基和苄基伯硅烷与仲硅烷的高选择性均-和交叉-脱硅偶联。Ba（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）]（Tp Ad，iPr =氢三（3-金刚烷基-5-异丙基-吡唑基）硼酸酯）（1）。分离出了源自催化重分布和交叉脱硅偶联反应的二氢硅烷，收率很高，这表明钡络合物在仲芳基和苄基硅烷合成中的可行性应用。
• Practical and Selective Bio-Inspired Iron-Catalyzed Oxidation of Si–H Bonds to Diversely Functionalized Organosilanols
  作者：Song Li、Haibei Li、Chen-Ho Tung、Lei Liu

  DOI：10.1021/acscatal.2c02678

  日期：2022.8.5

  oxidant at an iron catalyst loading of 0.1 mol % is reported. The practical and highly selective oxidation exhibits good functional group tolerance, allowing effective access to diversely functionalized alkyl-, aryl-, alkynyl-, and alkoxysilanols, silanediols, as well as mono-, oligo-, and polymeric siloxanols with various substituent patterns. Late-stage gram-scale application in functional-molecule-containing

  功能化有机硅醇已在化学、材料科学和医学领域得到广泛应用。然而，结构多样的有机硅醇的实际合成仍然难以捉摸。在这里，报道了一种受生物启发的非血红素-铁催化的有机硅烷的 Si-H 键的制备氧化，以水过氧化氢作为氧化剂，在 0.1 mol% 的铁催化剂负载下制备多种功能化的有机硅醇。实用且高度选择性的氧化表现出良好的官能团耐受性，允许有效地获得各种官能化的烷基-、芳基-、炔基-和烷氧基硅烷醇、硅烷二醇，以及具有各种取代基模式的单、低聚和聚合硅氧烷醇。进一步证明了在含有功能分子的硅烷醇中的后期克级应用。
• Anti-Markovnikov hydrosilylation and Markovnikov hydroboration of alkenes by a phenanthroline-based tridentate manganese catalyst
  作者：Ming Huang、Xiaoyu Zhou、Youxiang Shao、Yinwu Li、Yan Liu、Zhuofeng Ke

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.115197

  日期：2023.12

  hydroboration of alkenes proceed under mild conditions (room temperature, neat conditions) with low catalyst loadings (1 mol%) using NaOtBu (3 mol%) as an activator. The reactions are atom-economical, exhibiting a broad substrate scope (46 examples), and excellent functional group tolerance (including aromatic and aliphatic alkenes). Importantly, the presented catalytic systems are suitable for various

  公开了通过单一锰催化剂进行烯烃的不同区域选择性氢化硅烷化和硼氢化反应。使用带有三齿菲咯啉骨架的锰催化剂，发现烯烃发生反马可夫尼科夫氢化硅烷化，而烯烃的硼氢化作用提供了马可夫尼科夫产物。烯烃的氢化硅烷化和硼氢化反应均在温和条件（室温、纯净条件）下以低催化剂负载量 (1 mol%) 使用 NaO t Bu (3 mol%) 作为活化剂进行。该反应具有原子经济性，具有广泛的底物范围（46 个实例）和出色的官能团耐受性（包括芳香族和脂肪族烯烃）。重要的是，所提出的催化系统适用于各种合成应用，并且可以扩展到生物活性分子的合成。机理研究表明 Mn-H 物质对于催化过程至关重要。