tert-butyl 4-chlorophenoxy-diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-chlorophenoxy-diphenylsilane
• 英文别名: 1-Chloro-4-diphenyl(tert-butyl)silyloxybenzene；tert-butyl-(4-chlorophenoxy)-diphenylsilane
• 化学式: C₂₂H₂₃ClOSi
• 分子量: 366.963
• InChiKey: MVGXKCVFMCFXEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-chlorophenoxy-diphenylsilane 在 P(Me₂CHNCH₂CH₂)3N 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.0h， 以45%的产率得到对氯苯酚
  参考文献：
  名称：

  P（MeNCH2CH2）3N：叔丁基二甲基甲硅烷基醚脱甲硅基的有效催化剂

  摘要：

  伯醇，仲醇和叔醇的叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚和酚类TBDMS醚分别在DMSO中，80摄氏度，0.2-0.2％的存在下被甲硅烷基化为相应的醇和酚。 0.4当量的P（MeNCH2CH2）3N。使用P（i-PrNCH2-CH2）3N作为催化剂，从1-辛醇，2-苯氧基乙醇和外消旋α-苯基乙醇的TBDMS醚中获得85-97％的去甲硅烷基化醇产率。这些是非离子碱催化的甲硅烷基醚的脱甲硅烷基化的第一个例子。在与用于TBDMS醚相同的条件下，两种催化剂对叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）醚的甲硅烷基化的效率都低得多（产率22-45％）。

  DOI：

  10.1021/jo991591i
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯酚 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 tert-butyl 4-chlorophenoxy-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  溶剂可及表面对无限稀释（29）Si和（13）C NMR的Hammett型依存关系的影响，该环溶解在氯仿和丙酮中的环取代甲硅烷基化苯酚。

  摘要：

  根据对位取代的O-甲硅烷基化苯酚，4-R-C6 H4 -O-SiR'2 R'的稀氯仿和丙酮溶液中的位移的浓度依赖性，可以确定无限稀释的（29）Si和（13）C NMR化学位移。 '（R = Me，MeO，H，F，Cl，NMe2，NH2和CF3），其中甲硅烷基部分包括不同大小的基团：二甲基甲硅烷基（R'= Me，R''= H），三甲基甲硅烷基（R' ＝ R″ ＝ Me），叔丁基二甲基甲硅烷基（R′＝ Me，R″ ＝ CMe3）和叔丁基二苯基甲硅烷基（R′＝ C6H5，R″ ＝ CMe3）。讨论了硅和C-1碳化学位移对Hammett取代基常数的依赖性。结果表明，这些化学位移的取代基敏感性通过与氯仿的结合而降低，

  DOI：

  10.1002/mrc.2860

文献信息

• A Cationic Micelle as In Vivo Catalyst for Tumor‐Localized Cleavage Chemistry
  作者：Chunhong Wang、Hanyu Hong、Mengqi Chen、Zexuan Ding、Yuchen Rui、Jianyuan Qi、Zi‐Chen Li、Zhibo Liu

  DOI：10.1002/anie.202106526

  日期：2021.9

  strategies of accelerating the cleavage reaction in tumors through locally enriching the reactants is promising. Yet, the applications are limited due to the lack of the tumor-selectivity for most of the reactants. Here we explored an alternative approach to leverage the rate constant by locally inducing an in vivo catalyst. We found that the desilylation-induced cleavage chemistry could be catalyzed in vivo

  通过局部富集反应物来加速肿瘤切割反应的新兴策略是有希望的。然而，由于对大多数反应物缺乏肿瘤选择性，应用受到限制。在这里，我们探索了一种通过局部诱导体内催化剂来利用速率常数的替代方法。我们发现脱甲硅烷化诱导的裂解化学可以在体内被阳离子胶束催化，并在生理条件下加速超过 1400 倍。这种胶束催化的控释平台通过在两种癌细胞系中释放 6-羟基-喹啉-2-苯并噻唑衍生物 (HQB) 和在小鼠肿瘤异种移植物中释放 NIR 染料来证明。通过静脉注射pH敏感聚合物胶束，我们成功地将此策略应用于肿瘤中羟基喜树碱（OH-CPT）的前药激活。它的“去老化”效率是没有阳离子胶束介导的催化作用的 42 倍。这种胶束催化的脱甲硅烷基化策略揭示了胶束可能超越载体而是作为局部扰动或活化的催化剂的潜力。
• Electron-rich O=PR3 compounds: Catalysts for alcohol silylation
  作者：Xiaodong Liu、John G. Verkade

  DOI：10.1002/1098-1071(2001)12:1<21::aid-hc5>3.0.co;2-a

  日期：——

  The catalytic effect of a group of R3P=O compounds was studied in a mild procedure for the silylation of primary alcohols, secondary alcohols, hindered secondary alcohols, and of hindered phenols in the presence of t-butyldimethylsilyl chloride (TBDMSCl) and t-butyldiphenylsilyl chloride (TBDPSCl). It was found that R3P=O is an efficient catalyst in such reactions when R is a good electron-donating

  在叔丁基二甲基甲硅烷基氯 (TBDMSCl) 和叔丁基二苯基甲硅烷基存在下，以温和的程序研究了一组 R3P=O 化合物的催化作用，用于伯醇、仲醇、受阻仲醇和受阻酚的硅烷化反应氯化物 (TBDPSCl)。发现当 R 是良好的给电子基团（例如 Me2N 或 n-Bu）以及作为 N( NMe)3P=O 中的 NMe(CH2) 部分时，R3P=O 是此类反应中的有效催化剂 (3) . 然而，当 R 是弱的给电子基团，例如 Ph 或 On-Bu 或作为 N( N-o- C5H4N)3P=O 中的 N-o- C5H4N 部分时，R3P=O 是一种弱或无效的催化剂。通过氧化市售 N( NMe)3P 合成的化合物 3，在效率、稳定性和安全性方面显示出最佳的醇硅烷化催化性能。
• Photoinduced arylation of chloroarenes in flow: synthesis of unsymmetrical biaryls
  作者：Zih-Siang Hong、Shih-Chieh Kao、Yu-Tsen Cheng、Chun-Jen Chen、Yen-Ku Wu

  DOI：10.1039/d2ob01710e

  日期：——

  The process proceeded smoothly at ambient temperature under metal-free conditions. Of note is that the reaction conditions are fine-tuned for chloroarenes with different electronic properties. While the reactivity profile of aryl chlorides is generally known to be inferior to those of the corresponding iodides and bromides, we demonstrate that the title protocol is efficient in converting readily

  提出了一种基于自由基偶联未活化芳烃和芳基氯化物的光流方法。该过程在环境温度下在无金属条件下顺利进行。值得注意的是，反应条件针对具有不同电子特性的氯芳烃进行了微调。虽然通常已知芳基氯化物的反应性不如相应的碘化物和溴化物，但我们证明标题协议在将容易获得且廉价的氯芳烃转化为不对称联芳基产品方面是有效的。
• Phase-Transfer Catalyzed <i>O</i>-Silyl Ether Deprotection Mediated by a Cyclopropenium Cation
  作者：Roya Mir、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02733

  日期：2017.1.6

  The use of a cyclopropenium cation as a phase transfer catalyst for O-silyl ether deprotection is reported. Mechanistic insight into this deprotection methodology derived by linear free-energy relationships (LFER), quantum theory of atoms in molecules (QTAIM), and density functional theory (DFT) calculations are also provided.
• Nonionic Superbase-Catalyzed Silylation of Alcohols
  作者：Bosco A. D'Sa、Dale McLeod、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo9701492

  日期：1997.7.1

  Herein we report a very effective and mild procedure for the silyl protection of a wide variety of substrate alcohols, including primary, secondary, allylic, propargylic, benzylic, hindered secondary, tertiary, acid-sensitive, and base-sensitive alcohols and also hindered phenols. The silylation reagent used is tert-butyldimethylsilyl chloride (TBDMSCl) and the catalyst is P(MeNCH2CH2)(3)N, Ib, both of which are commercially available. The reactions are carried out in acetonitrile from 24 to 40 degrees C and on rare occasions in DMF from 24 to 80 degrees C. The effect of solvent, catalyst concentration, and temperature and reaction time on the silylation of alcohols and the excellent compatibility of our method with a variety of functional groups is discussed. An efficient method for recycling the catalyst is also presented. Although representative primary alcohols, secondary alcohols, and phenols were silylated using the more sterically hindered reagent tert-butyldiphenylsilyl chloride (TBDPSCl) in the presence of Ib as a catalyst, tertiary alcohols were recovered unchanged.