2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 1,1-bis[(pinacolato)boryl]ethane；1,1-diborylethane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl]-1,3,2-dioxaborolane；2,2’-(ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；2,2'-(Ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 化学式: C₁₄H₂₈B₂O₄
• 分子量: 281.996
• InChiKey: JYZYBMYWPQSOCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Ethan-1,1-diboronsaeure
  参考文献：
  名称：

  铜催化的宝石二硼烷烃的对映基团选择性烯丙基化

  摘要：

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11750
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟碘甲烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以32.1 mg的产率得到2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  1,n-Bisborylalkanes 通过自由基硼迁移

  摘要：

  报道了对二硼酸酯配合物中自由基硼迁移形成具有合成价值的 1,n-双硼基烷烃的系统研究。硼酸盐配合物很容易通过商业双（频哪醇）二硼与烷基格氏化合物反应生成。在二硼部分的特定位置产生 C-自由基是通过用 CF3-自由基进行分子间 H-抽提或通过烯烃全氟烷基自由基加成来实现的。结果表明，提供双硼烷烃和 1,3-双硼烷烃的自由基 1,2- 和 1,4- 硼迁移是有效的转化。导致 1,4-双硼烷烃的同源系列中的 1,5-硼迁移也在发生，尽管效率较低。实验结果得到了 DFT 计算的支持，它也揭示了相应的 1，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03058

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Alkylboronate Esters via Cu(II)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides in Air
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Simon Brand、Helen Oluwatola Omoregie、Martin Haehnel、Jonathan Maier、Gerhard Bringmann、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acscatal.6b02918

  日期：2016.12.2

  A copper(II)-catalyzed borylation of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) has been developed, which can be carried out in air, providing a wide range of primary, secondary, and some tertiary alkylboronates in high yields. A variety of functional groups are tolerated and the protocol is also applicable to unactivated alkyl chlorides (including 1,1- and 1,2-dichlorides). Preliminary mechanistic

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。
• Evaluation of the role of graphene-based Cu(<scp>i</scp>) catalysts in borylation reactions
  作者：Mario Franco、Raquel Sainz、Al Mokhtar Lamsabhi、Cristina Díaz、Mariola Tortosa、M. Belén Cid

  DOI：10.1039/d1cy00104c

  日期：——

  studied. A methodical experimental and theoretical analysis of different carbon-based Cu(I) materials in the context of the development of an efficient, general, scalable, and sustainable borylation reaction of aliphatic and aromatic halides has been performed. We have also examined the effect of microwave (MW) radiation in the preparation of these type of materials using sustainable graphite nanoplatelets

  碳载催化剂被认为是调节金属催化中心活性的大分子配体。了解属性和控制金属与载体之间相互作用的因素后，可以对催化过程进行微调。尽管已经付出了巨大的努力来理解单原子贵金属的结合能和电荷转移，但是很少研究石墨烯表面与廉价和通用的Cu（I）盐的相互作用。不同碳基铜（I）材料已经在脂族和芳族卤化物的高效，通用，可扩展和可持续的硼化反应的发展中进行了研究。我们还检查了微波（MW）辐射在使用可持续石墨纳米片（GNP）作为载体的这类材料制备中的作用。对溶液中所有可能物种的详细分析表明，催化作用主要归因于有趣的协同Cu 2 O /石墨烯性能，这一点已得到广泛的理论研究的证实。我们通过DFT计算以较高的理论水平证明了石墨烯可增强金属在Cu 2中的反应性O对卤化物衍生物有利于自由基从卤素中脱离。此外，该材料能够稳定自由基中间体，从而提供使用均相Cu（I）催化反应所未观察到的意外途径。最后，我们证明了其他常见的基于
• The Boron-Wittig Olefination of Aldehydes and Ketones with Bis[(pinacolato)boryl]methane: an Extended Reaction Scope
  作者：Maksym Kovalenko、Dmytro V. Yarmoliuk、Dmytro Serhiichuk、Daria Chernenko、Vladyslav Smyrnov、Artur Breslavskyi、Oleksandr V. Hryshchuk、Ihor Kleban、Yuliya Rassukana、Andriy V. Tymtsunik、Andrey A. Tolmachev、Yuliya O. Kuchkovska、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1002/ejoc.201900648

  日期：2019.9.8

  The boron‐Wittig olefination of aliphatic and aromatic ketones and aldehydes with bis[(pinacolato)boryl]methane is described. The 2,2‐disubstituted and 2‐monosubstituted alkenylboronic acid esters were obtained on a multigram scale with 35–90 % yield.

  描述了脂族和芳族酮和醛与双[（频哪醇硼）硼基]甲烷的硼-维蒂希烯烃聚合反应。2,2-二取代和2-单取代的烯基硼酸酯是按克数计获得的，产率为35-90％。
• α-Hydroxy boron-enabled regioselective access to bifunctional halo-boryl alicyclic ethers and α-halo borons
  作者：Lucia Wang、Shengjia Lin、Yawei Zhu、Daniel Ferrante、Timaf Ishak、Yuki Baba、Abhishek Sharma

  DOI：10.1039/d1cc00336d

  日期：——

  their utility to enable a novel and regioselective route to hitherto unknown bifunctional halo-boryl tetrahydrofurans/tetrahydropyrans and α-halo MIDA boronates. The orthogonally functionalized alicyclic ethers provided a building block-based approach for diversification of the tetrahydrofuran core.

  α-羟基硼是一类未被充分利用的化合物，它们之前的唯一应用涉及氧化成酰基硼。在此，我们描述了功能化烯烃 α-羟基硼的合成及其实用性，以实现迄今为止未知的双功能卤代硼基四氢呋喃/四氢吡喃和 α-卤代 MIDA 硼酸盐的区域选择性途径。正交官能化的脂环醚为四氢呋喃核心的多样化提供了一种基于结构单元的方法。
• Radical-Polar Crossover Reactions of Dienylboronate Complexes: Synthesis of Functionalized Allylboronic Esters
  作者：Marvin Kischkewitz、Carolin Gerleve、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01459

  日期：2018.6.15

  Radical-polar crossover reactions of dienylboronate complexes are applied to the synthesis of functionalized secondary and tertiary allylboronic esters. The transition-metal-free three-component coupling uses readily accessible dienylboronate esters as substrates in combination with various sp3/sp2 carbon nucleophiles and commercial alkyl iodides as radical precursors. In the visible light-initiated

  二烯基硼酸酯络合物的自由基交换反应被用于功能化的仲和叔烯丙基硼酸酯的合成。无过渡金属的三组分偶联使用易于获得的二烯基硼酸酯作为底物，并与各种sp3 / sp2碳亲核试剂和市售烷基碘结合用作自由基前体。在可见光引发的自由基链过程中，形成了两个新的CC键，并且对烯丙基硼酸酯产品中的E-双键几何结构进行了很好的选择性控制。