1-(3-methoxy-phenyl)-2,2-dimethyl-but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-methoxy-phenyl)-2,2-dimethyl-but-3-en-1-ol
• 英文别名: 1-(3-methoxyphenyl)-2,2-dimethylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: DOSCRGRHBINMHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methoxy-phenyl)-2,2-dimethyl-but-3-en-1-ol 在 Jones reagent 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-1-(3-甲氧基苯基)-3-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  β,γ-不饱和腙与二氧化硫和 N-氟苯磺酰亚胺的氨基氟磺酰化：获得吡唑啉功能化的脂肪族磺酰氟

  摘要：

  开发了一种有效的氨基氟磺酰化策略，用于在温和条件下使用β,γ-不饱和腙以二氧化硫和 NFSI 为起始原料合成各种吡唑啉功能化的脂肪族磺酰氟。磺酰氟产物可以通过硫（VI）氟化物交换（SuFEx）点击反应成功转化为相应的磺酸酯和酰胺。初步的机理研究表明，该反应通过自由基环化/SO 2插入/氟化级联过程进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01278
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 3-甲氧基苯甲醛 在 caesium carbonate 异丙醇 作用下， 以 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.5h， 以70%的产率得到1-(3-methoxy-phenyl)-2,2-dimethyl-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过转移氢化的催化 C-C 偶联：从醇或醛氧化水平反向异戊二烯化、巴豆化和烯丙基化

  摘要：

  我们报告了无副产物的羰基反向异戊二烯化、巴豆化和通过醇-丙二烯氢自动转移的醇氧化态的烯丙基化。具体而言，醇 1a-6a 在 [Ir(cod)(BIPHEP)]BARF (5-7.5 mol %) 存在下暴露于 1,1-二甲基丙二烯、甲基丙二烯和丙二烯可产生反向异戊二烯化产物 1c-6c、巴豆化产物1d−3d 和烯丙基化产物 1e。类似地，在使用异丙醇作为末端还原剂的转移氢化条件下，醛 1b-6b 转化为完全相同的加合物 1c-6c、1d-3d 和 1e。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。直接从醇氧化水平实现羰基加成的能力避免了通常需要将醇转化为醛的氧化还原操作。此外，通过氢自动转移，存在开发无数无副产物羰基加成的潜力，其中所有...

  DOI：

  10.1021/ja077389b

文献信息

• In Situ Formation of Allyl Ketones via Hiyama−Nozaki Reactions Followed by a Chromium-Mediated Oppenauer Oxidation
  作者：Henri S. Schrekker、Martin W. G. de Bolster、Romano V. A. Orru、Ludger A. Wessjohann

  DOI：10.1021/jo001750u

  日期：2002.4.1

  dependent on the substitution pattern of the reaction partners and the reaction conditions. An appropriate choice of these can lead to preferential formation of ketones instead of the alcohols. In addition to its synthetic usefulness, the oxidation-reduction equilibrium is of the utmost importance for the design of enantioselective Hiyama-Nozaki reactions because it is also a potential racemization pathway

  在烯丙基铬与醛的Hiyama-Nozaki反应中，预期产物为均烯丙基醇。然而，衍生自这些的氧化产物，主要是烯丙基酮，可以是常见的副产物。这可以通过Oppenauer-（Meerwein-Ponndorf-Verley）类型的机制（OMPV反应）来解释。氧化量在很大程度上取决于反应伙伴的取代方式和反应条件。的这些适当的选择可导致优先形成酮代替醇。除了其合成用途外，氧化还原平衡对于对映选择性Hiyama-Nozaki反应的设计也至关重要，因为它也是潜在的消旋途径。
• Copper-Catalyzed Diamination of Alkenes of Unsaturated Ketohydrazones with Amines
  作者：Manman Chen、Li-Jing Wang、Pei-Xing Ren、Xiao-Ying Hou、Zhang Fang、Meng-Nan Han、Wei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03401

  日期：2018.2.2

  A convenient copper-catalyzed intra-/intermolecular diamination of β,γ-unsaturated hydrazones has been developed with simple amines as external amine sources. The protocol enables efficient access to various nitrogen-containing pyrazolines under mild reaction conditions.

  用简单的胺作为外部胺源，已经开发了一种方便的铜催化的β，γ-不饱和的分子内/分子内缩醛。该协议可以在温和的反应条件下有效地获得各种含氮吡唑啉。
• Ruthenium-Catalyzed C−C Bond Forming Transfer Hydrogenation: Carbonyl Allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level Employing Acyclic 1,3-Dienes as Surrogates to Preformed Allyl Metal Reagents
  作者：Fumitoshi Shibahara、John F. Bower、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja801213x

  日期：2008.5.1

  Under the conditions of ruthenium-catalyzed transfer hydrogenation, commercially available acyclic 1,3-dienes, butadiene, isoprene, and 2,3-dimethylbutadiene, couple to benzylic alcohols 1a-6a to furnish products of carbonyl crotylation 1b-6b, carbonyl isoprenylation 1c-6c, and carbonyl reverse 2-methyl prenylation 1d-6d. Under related transfer hydrogenation conditions employing isopropanol as terminal

  市售无环1,3-二烯、丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯在钌催化转移氢化条件下与苄醇1a-6a偶联，得到羰基巴豆酰化产物1b-6b、羰基异戊二烯化产物1c -6c，和羰基反向2-甲基异戊二烯化1d-6d。在使用异丙醇作为末端还原剂的相关转移氢化条件下，异戊二烯与醛7a-9a偶联，提供相同的羰基异戊二烯化1c-3c产物。因此，在不存在预先形成的烯丙基金属试剂的情况下，由醇或醛的氧化水平实现羰基烯丙基化。还证明了与脂肪醇（异戊二烯至 1-壬醇，分离产率 65%）和烯丙醇（异戊二烯至香叶醇，分离产率 75%）的偶联。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。
• Hydrogen Source Tuned Regiodivergent Asymmetric Hydroalkylations of 2‐Substituted 1,3‐Dienes with Aldehydes by Cobalt‐Catalysis
  作者：Xian‐Wang Zeng、Jia‐Ni Lin、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202403073

  日期：2024.6.3

  Catalytic methods allowing for the reliable prediction and control of diverse regioselectivity along with the control of enantioselectivity to access different regio‐ and enantiomers by switching the least reaction parameters are one of the most attractive ways in organic synthesis, which provide access to diverse enantioenriched architectures from identical starting materials. Herein, a Co‐catalyzed regiodivergent and enantioselective reductive hydroalkylation of 1,3‐dienes with aldehydes have been achieved, furnishing different enantioenriched homoallylic alcohol architectures in good levels of enantioselectivity. The reaction features the switch of regioselectivity tuned by the selection of proton source. The use of an acid as proton source provided asymmetric 1,2‐hydroalkylation products under reductive conditions, yet asymmetric 4,3‐hydroalkylation products were obtained with silane as hydride source. This catalytic protocol allows for the access of homoallylic alcohols with two continuous saturated carbon centers in good levels of regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity.