5,5-dimethyl-2-propenyl[1,3,2]dioxaborinane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-propenyl[1,3,2]dioxaborinane
• 英文别名: (E)-1-propenylboronic acid 2,2-dimethyl-1,3-propanediol ester；5,5-dimethyl-2-[(E)-prop-1-enyl]-1,3,2-dioxaborinane；(E)-5,5-dimethyl-2-(prop-1-enyl)-1,3,2-dioxaborinane；5,5-Dimethyl-2-(1e)-1-propen-1-yl-1,3,2-dioxaborinane
• 化学式: C₈H₁₅BO₂
• 分子量: 154.017
• InChiKey: XDPHFMWJFCKTCE-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-propenyl[1,3,2]dioxaborinane 、 苯丙氨酯 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  锂化-硼酸化反应在制备对映体富集的烯丙基硼试剂和随后原位转化为 1,2,4-三取代的高烯丙醇的应用中的应用，完全控制立体化学的所有元素

  摘要：

  Hoppe 的锂化氨基甲酸酯与乙烯基硼烷和硼酸酯的反应得到烯丙基硼烷/硼酸酯，随后加入醛类为高对映体比率和非对映体比率的对映体富集的高烯丙醇提供了一条新途径。具体而言，sparteine 络合的锂化氨基甲酸酯与反式-链烯基-9-BBN 衍生物的反应，然后加入醛，以大于 95:5 er 和 99:1 dr 的形式生成 (Z)-抗高烯丙醇。然而，在甲基取代锂化氨基甲酸酯的特殊情况下，需要无二胺条件才能实现高选择性。sparteine 络合的锂化氨基甲酸酯与 (Z)-链烯基频哪醇硼酸酯和 (E)-链烯基新戊基硼酸酯的反应分别生成 (E)-syn- 和 (E)-anti-homoallylic 醇, 大于 96: 4 er 和 98:2 博士。在这些反应中，需要路易斯酸 (MgBr(2) 或 BF(3) x OEt(2)) 来促进 1,2-金属酸盐重排和中间烯丙基硼酸酯添加到醛中。该方法为三类高选择性高烯丙醇中的每一种提供了通用途径。

  DOI：

  10.1021/ja910593w
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 作用下， 以 氘代甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5,5-dimethyl-2-propenyl[1,3,2]dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  通过有机硼酸盐在苯胺衍生物中非反应性芳基碳-氮键的裂解，钌催化的碳-碳键形成

  摘要：

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。

  DOI：

  10.1021/ja0713431

文献信息

• [EN] NEW AMINOACID DERIVATIVES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM<br/>[FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS D'ACIDE AMINÉ, LEUR PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES LES CONTENANT
  申请人：SERVIER LAB

  公开号：WO2016207226A1

  公开（公告）日：2016-12-29

  Compounds of formula (I): wherein R1, R2, R5, R6, R7, R12, X, Y, A, E and n are as defined in the description. Medicaments.

  式(I)的化合物：其中R1、R2、R5、R6、R7、R12、X、Y、A、E和n的定义如描述所示。药物。
• Synthesis of Enantioenriched Tertiary Boronic Esters by the Lithiation/Borylation of Secondary Alkyl Benzoates
  作者：Alexander P. Pulis、Daniel J. Blair、Eva Torres、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja409100y

  日期：2013.10.30

  range of neopentyl boronic esters which, after 1,2-metalate rearrangement and oxidation, gave a range of tertiary alcohols in high yield and universally high er. Further functional group transformations of the tertiary boronic esters were demonstrated (conversion to quaternary centers, C-tertiary amines) together with application of the methodology to the synthesis of the simplest unbranched hydrocarbon

  据报道，简单的仲 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯 (TIB 酯) 和仲二烷基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯可抵抗强碱的去质子化。我们发现 sBuLi（1.6 当量）和 TMEDA（6 当量）在 CPME 中在 -60 °C 下的组合能够使未活化的仲二烷基 TIB 酯去质子化，但不能使氨基甲酸酯去质子化。这些碳负离子与一系列新戊基硼酸酯反应，在 1,2-金属酸盐重排和氧化后，以高产率和普遍更高的效率得到一系列叔醇。证明了叔硼酸酯的进一步官能团转化（转化为季中心，C-叔胺）以及该方法应用于合成最简单的带有季中心的无支链烃，
• Regioselective Alkenylation of Aromatic Ketones with Alkenylboronates Using a RuH₂(CO)(PPh₃)₃ Catalyst via Carbon−Hydrogen Bond Cleavage
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo070182g

  日期：2007.4.1

  The ruthenium-catalyzed alkenylation of C−H bonds with alkenylboronates has been explored for a series of aromatic ketones. The coupling reaction of pivalophenone (1) with 2-isopropenyl-5,5-dimethyl[1,3,2]dioxaborinane (2) gave the corresponding isopropenylation product in 73% yield. In the case of the reaction of a sterically congested alkenylboronate, such as 2-methylpropenylboronate (8), the yield

  对于一系列芳族酮，已经探索了钌与链烯基硼酸酯催化的CH键的烯基化反应。新戊苯甲酮（1）与2-异丙烯基-5,5-二甲基[1,3,2]二氧杂硼烷（2）的偶联反应以73％的收率得到相应的异丙烯基化产物。在空间上拥挤的烯基硼酸酯如2-甲基丙烯基硼酸酯（8）反应的情况下，收率略有降低。当使用β-苯乙烯基硼酸酯时，以良好的产率获得了相应的偶联产物。苯乙酮与α-苯乙烯基硼酸酯的反应仅提供相应的1：1偶联产物。
• Application of the Lithiation−Borylation Reaction to the Preparation of Enantioenriched Allylic Boron Reagents and Subsequent in Situ Conversion into 1,2,4-Trisubstituted Homoallylic Alcohols with Complete Control over All Elements of Stereochemistry
  作者：Martin Althaus、Adeem Mahmood、José Ramón Suárez、Stephen P. Thomas、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja102041s

  日期：2010.4.28
• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。