2-chloro-4-vinylphenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-4-vinylphenol
• 英文别名: 2-Chloro-4-ethenylphenol
• 化学式: C₈H₇ClO
• 分子量: 154.596
• InChiKey: YRAPVNJUDMVTFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-4-vinylphenol 在 ferulic acid decarboxylase from Enterobacter sp. V₄₆E hydratase variant 、 水 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.28h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于取代苯酚的立体选择性羟乙基官能化的多酶一罐级联反应。

  摘要：

  据报道，经过重新设计的乙烯基苯酚水合酶作为单一生物催化剂或作为多酶级联反应的一部分，其使用取代的香豆酸或苯酚作为稳定，廉价且易于获得的底物，具有一定的可操作性和底物范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02058
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-4-羟基苯甲醛 在 哌啶 、 吡啶 、 ferulic acid decarboxylase from Enterobacter spharoides 、 氯化铵 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-chloro-4-vinylphenol
  参考文献：
  名称：

  使用生物催化系统乙烯基化未保护的苯酚

  摘要：

  在大气条件下，将易于获得的取代酚与丙酮酸盐在缓冲溶液中偶联，以提供相应的对乙烯基苯酚衍生物，同时仅释放一分子的CO 2和水作为副产物。这种转化是通过设计一种生物催化系统来实现的，该系统结合了三个生物催化步骤，即在氨气存在下苯酚和丙酮酸的CC偶联，生成相应的酪氨酸衍生物，然后进行脱氨和脱羧。生物催化转化以高区域选择性进行，仅提供所需的对位产品。因此，该方法代表了一种环境友好的方法，可直接以制备规模（0.5 mmol）直接将2-，3-或2,3-二取代的苯酚乙烯基化，从而以高收率（65-83％）提供乙烯基苯酚。

  DOI：

  10.1002/anie.201505696

文献信息

• Hydroxy Functionalization of Non-Activated CH and CC Bonds: New Perspectives for the Synthesis of Alcohols through Biocatalytic Processes
  作者：Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201308556

  日期：2014.3.17

  New perspectives through enzymes: Recent breakthroughs have been achieved in the selective hydroxy functionalization of non‐activated CH and CC bonds. Enzymes turned out to be suitable catalysts for the ω‐hydroxylation of (substituted) alkanes and regioselective hydroxylation of aromatic hydrocarbons with atmospheric oxygen as the oxidant, and the asymmetric addition of water to non‐activated alkenes

  通过酶的新观点：最近的突破已经在非活化的C中的选择性羟基官能实现 H和CC键。事实证明，酶是用于（取代的）烷烃的ω-羟基化和芳香烃的区域选择性羟基化的合适催化剂，其中大气氧作为氧化剂，以及将水不对称地添加到未活化的烯烃中。
• Regioselective Enzymatic β-Carboxylation of <i>para</i> -Hydroxy- styrene Derivatives Catalyzed by Phenolic Acid Decarboxylases
  作者：Christiane Wuensch、Tea Pavkov-Keller、Georg Steinkellner、Johannes Gross、Michael Fuchs、Altijana Hromic、Andrzej Lyskowski、Kerstin Fauland、Karl Gruber、Silvia M. Glueck、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.201401028

  日期：2015.5.26

  (E)‐cinnamic acids via regioselective enzymatic carboxylation of para‐hydroxystyrenes. Phenolic acid decarboxylases from bacterial sources catalyzed the β‐carboxylation of para‐hydroxystyrene derivatives with excellent regio‐ and (E/Z)‐stereoselectivity by exclusively acting at the β‐carbon atom of the C=C side chain to furnish the corresponding (E)‐cinnamic acid derivatives in up to 40% conversion at the

  我们报告了一种“绿色”方法，利用二氧化碳作为 C 1单元，通过对羟基苯乙烯的区域选择性酶促羧化来区域选择性合成 ( E )-肉桂酸。来自细菌来源的酚酸脱羧酶通过专门作用于 C=C 侧链的 β-碳原子，催化对羟基苯乙烯衍生物的 β-羧化，具有优异的区域和 ( E / Z )-立体选择性，提供相应的 ( E )-肉桂酸衍生物的转化率高达 40%，但以碳酸氢盐作为二氧化碳源为代价。提出了对该策略的底物范围的研究，并基于活性位点氨基酸残基诱变支持的分子模型研究提出了催化机制。
• Asymmetric Enzymatic Hydration of Hydroxystyrene Derivatives
  作者：Christiane Wuensch、Johannes Gross、Georg Steinkellner、Karl Gruber、Silvia M. Glueck、Kurt Faber

  DOI：10.1002/anie.201207916

  日期：2013.2.18

  decarboxylases catalyze the regio‐ and stereoselective addition of H2O across the CC double bond of hydroxystyrene derivatives yielding (S)‐4‐(1‐hydroxyethyl)phenols with up to 82 % conversion and 71 % ee. Based on structure analysis and molecular docking simulations, a catalytic mechanism for this novel enzymatic reaction is proposed.

  一项以上的活动：由于其水合酶的活性，酚酸脱羧酶催化在羟基苯乙烯衍生物的CC双键上H 2 O的区域和立体选择性加成，生成（S）-4-（1-羟乙基）酚达到82％的转化率和71％的ee。基于结构分析和分子对接模拟，提出了这种新型酶促反应的催化机理。
• 4-乙烯基苯酚类化合物的制备方法
  申请人：贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室（贵州医科大学天然产物化学重点实验室）

  公开号：CN113880695A

  公开（公告）日：2022-01-04

  本发明提供了一种4‑乙烯基苯酚类化合物的制备方法，具体为：按下述反应式进行制备：即向耐压反应瓶中加入取代对羟基肉桂酸和溶剂N,N‑二甲基甲酰胺，加热搅拌反应30min，反应结束后分离纯化，即得4‑乙烯基苯酚类化合物。本发明制备方法使用DMF作溶剂，不需要催化剂，反应时间短(30min)，底物普适性好，不会发生聚合反应且操作简单，极大降低了生产周期和成本，目标化合物的平均产率稳定，最高可达到96％，不但为4‑乙烯基苯酚类化合物的合成提供了一种新方法，也为产品规模化生产及提高生产效率奠定了基础。
• Enantioselective Construction of Cyclopenta[<i>b</i>]indole Scaffolds via the Catalytic Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of 2-Indolylmethanols with <i>p</i>-Hydroxystyrenes
  作者：Meng-Meng Xu、Hai-Qing Wang、Ying Wan、Shu-Liang Wang、Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01731

  日期：2017.10.6

  The catalytic asymmetric [3 + 2] cycloaddition of 2-indolylmethanols to p-hydroxystyrenes was established in the presence of a chiral phosphoramide, and this reaction provided chiral cyclopenta[b]indole scaffolds in generally high yields and with good enantioselectivities (up to 98% yield, 99:1 er). The control experiments demonstrated that the dual hydrogen-bonding activation mode of the chiral catalyst

  在手性磷酰胺存在下，建立了2-吲哚基甲醇催化不对称[3 + 2]环加成对羟基苯乙烯的反应，该反应通常以高收率和良好的对映选择性提供手性环戊[ b ]吲哚骨架。收率99：1 er）。对照实验表明，手性催化剂对两种底物的双重氢键活化方式在反应中起重要作用。此外，大规模反应表明，该催化不对称的[3 + 2]环加成反应可扩大规模，用于合成手性环戊[ b ]吲哚衍生物。